Cтраница 3
Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было Доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метильной группы; в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения д нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. [31]
Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было Доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метильной группы; в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения и нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. [32]
Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было Доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метальной группы; в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения и нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. [33]
Селен - более мягкий дегидрирующий агент, чем сера. Он не дает продуктов конденсации. Реакцию проводят при нагревании гидрированных углеводородов с селеном при 300 С в течение многих часов. В процессе реакции образуется селенистый водород, выделяющийся из реакционной массы. Этим методом холестерин был дегидрирован в циклопентанофенантрен и хризен; в последнем случае происходит расширение цикла. [34]
При образовании сажи параметром, аналогичным пересыщению, является температура, так как чем выше температура, тем дальше рассматриваемая система от термодинамического равновесия. Поэтому при термическом разложении углеводородов дисперсность получающейся сажи должна быть тем выше, чем выше скорость нагревания углеводорода. [35]
Два других возможных изомера - - пентадиен - 1 3 ( сопряженный) и пентадиен-2 3 ( алленовый) отсутствовали. Термохимические данные показывают, что в ряду СН-СН, СН3 - ССН, СН3 - - С-С - СН3 каждая метильная группа повышает стабильность примерно на 5 ккал. Превращение пентина-2 в менее устойчивый пентин-1 может быть осуществлено нагреванием углеводорода с амидом натрия. При этом ал-кин-1 выделяется в виде натриевого производного, вследствие чего равновесие смещается. [36]
Одной из самых интересных и важных областей химии насыщенных неароматических углеводородов является - применение реакции Фриделя-Крафтса не только к циклопарафинам типа циклопентана и циклогексана, но и к парафинам с прямой цепью. Реакции подобного рода считались ранее возможными лишь в ряду ароматических соединений, и исследование каталитического действия галоидных металлов на насыщенные неароматические углеводороды находится даже теперь в начальной стадии своего развития. Однако имеющиеся по этому вопросу данные определенно говорят за то, что указанные выше соединения реагируют, хотя и не так быстро как с ароматическими углеводородами, также с неароматическими углеводородами. Значение подобных реакций заключается в том, что они дают возможность превращения насыщенных углеводородов в кетоны, причем процесс этот может протекать или прямо при действии хлорангидридов кислот, или же при нагревании углеводородов под давлением с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия. [37]