Cтраница 2
Однако при более продолжительном нагревании той жо смеси вращение камфена резко снижалось: через 3 5 часа получался камфен, для которого [ а ] с - 9 55, а нагревание той же смеси в течение 10 5 часов приводило уже к недеятельному камфену. По мнению этих авторов, такая медленная рацемизация может быть объяснена следующим образом. Первоначальным продуктом реакции между борнилхлоридом и анилином образуется первичный камфен. Этот оптически деятельный углеводород присоединяет к себе затем частицу анилина, а этот начальный продукт присоединения перегруппировывается в изоборниланилин. Такая перегруппировка совершается либо непосредственно ( перегруппировка I рода) и приводит к одной модификации фенилизоборниламина, либо эта перегруппировка совершается поело предварительного обмена местами одной из геминальных метильных групп с остатком анилина ( перегруппировка II рода), причем образуется другая модификация фенилизоборниламина. [16]
В аналогичных опытах с более продолжительным нагреванием были получены близкие результаты. [17]
При таллировании бензола и дибензофурана необходимо более продолжительное нагревание. [18]
Димеркурированные соединения требуют для своего образования более продолжительного нагревания. [19]
Как показал Малиновский [99], при более продолжительном нагревании паральдегида без предварительной деполимеризации с реактивами Гриньяра также образуются спирты. Выходы спиртов зависят от радикала магнийорганического соединения, и с увеличением числа углеродных атомов в радикале при прочих равных условиях понижаются. [20]
Как показал Малиновский [99], при более продолжительном нагревании паральдегида без предварительной деполимеризации с реактивами Гриньяра также образуются спирты. Выходы спиртов зависят от радикала магнийорганического соединения, и с увеличением числа углеродных атомов в радикале при прочих равных условиях понижаются. [21]
В присутствии едкого кали, а также при более продолжительном нагревании смеси выход карбинола XVI невелик. [22]
Гидролиз фенацетина происходит медленнее, чем гидролиз антифебрина, поэтому требуется более продолжительное нагревание его с соляной кислотой. [23]
При 145 - 150 газообразование уже относительно велздьри влечет за собой при более продолжительном нагревании само воспламенение. [24]
Это количество соответствовало, повидимому, равновесному значению, так как при более продолжительном нагревании концентрация метилцикло-пентана не изменялась; но при удалении этого углеводорода из сферы реакции и возобновлении нагревания вновь получалась смесь, содержащая 20 % метилциклопентана. [25]
Для некоторых циклических кетонов, например для камфоры, требуется избыток щелочи и более продолжительное нагревание. Если кетон не образует оксима ни по одному из приведенных выше способов, то 1 а этого кетона следует обработать 1 г солянокислого гидроксиламина, 4 г едкого кали и 20 мл 95 % - ного этилового спирта. Смесь кипятят 2 часа с обратным холодильником и выливают в 150 мл воды. Суспензию размешивают и оставляют стоять до выделения неизменившегося кетона. Раствор фильтруют, подкисляют соляной кислотой и оставляют стоять до кристаллизации оксима. Полученное вещество перекристаллизовывают из этилового спирта или из его смеси с водой. [26]
Легче всего превращаются в соли борной кислоты нитраты и нитриты; галогениды требуют более продолжительного нагревания, в течение которого некоторое количество щелочного металла может улетучиться. [27]
Результат анализа указывает на то, что разрыв кольца действительно имеет место; но требуется более продолжительное нагревание для завершения реакции. Недостаток материала не позволил повторить этот опыт; природа полученного декана не выяснена. [28]
Смесь нагревают в течение 30 - 60 мин ( для медленно реагирующих кетонов требуется иногда более продолжительное нагревание) и по охлаждении выливают в ледяную воду, содержащую едкий натр в количестве, требующемся для нейтрализации 90 % взятой уксусной кислоты. Из водного раствора экстрагируют диэтиловым эфиром, бензолом или хлороформом не вошедшее в реакцию масло, подбирая растворитель, не дающий эмульсий. В буферном растворе уксусной кислоты и ацетата натрия ( 1: 9) поддерживается постоянный рН, при котором обычно не наблюдается гидролиза производного кетона. Если замечено, что производные в этих условиях несколько гидролизуются, то допустима и более глубокая нейтрализация. [29]
Результат анализа указывает на то, что разрыв кольца действительно имеет место; но требуется более продолжительное нагревание для завершения реакции. Недостаток материала не позволил повторить этот опыт; природа полученного декана не выяснена. [30]