Cтраница 4
Смесь Е, полученная при проведении реакции с заменой катализатора А1С13 на безводное хлорное железо, согласно масс-спектромстри-ческому анализу, не содержит основного компонента, а состоит главным образом из ди -, три - и тетрахлордифенилсульфидов. Кроме того, в ней содержатся соединения с еще большим молекулярным весом. Это говорит о том, что на стадии сочетания с катализатором А1С13 при повышенных температурах наряду с образованием I происходит хлорирование в фенильное кольцо с появлением полихлорзамещенного дифенил-сульфида. Замена катализатора на FeCls приводит к полному отсутствию основного компонента и возникновению высокомолекулярных примесей, очевидно, обусловленных процессом полимеризации. [46]
В раствор 63 г фенола в 48 мл сероуглерода вносят 81 г безводного хлорного железа и приливают по каплям при частом перемешивании 95 мл хлористого ацетила; по окончании приливания хлорангидрида кислоты смесь перемешивают еще в течение 5 мин. Полученную смесь подщелачивают едким натром, сливают раствор с осадка гидрата окиси железа, промывают его декантацией и осаждают из раствора оксикетон путем подкисления. [47]
В другую капельную воронку емкостью 250 мл помещают отфильтрованный раствор 0 0154 моля безводного хлорного железа в 200 мл эфира. Оба раствора одновременно добавляют к раствору аддукта ( 1) в течение 2 час при перемешивании. На этой стадии происходит замыкание циклопропанового кольца с образованием соединения ( 2) и, по-видимому, СгН4, С2Н, и MgBrCl. Реакционную массу выливают в смесь льда, соляной кислоты и хлористого аммония. [48]