Cтраница 2
Совокупность этих результатов свидетельствует о достижении при больших временах отжига предельных значений длин складок ( разд. Такие же предельные значения длин складок характерны и для изотермической кристаллизации расплава при той же температуре ( см. рис. 3.13) Таким образом, отжиг и совершенствование кристаллов при кристаллизации ( разд. Накаджима и др. [86] предположили, что если отжиг проводится при степенях переохлаждения Д Т меньших, чем те, при которых проводилась кристаллизация, то для фракций полиэтилена, закристаллизованных в температурном интервале от 77 до 107 С из различных растворителей, при отжиге наблюдается лишь возрастание длины складки. Связь между отжигом и переохлаждением становится особенно очевидной, когда отжиг проводится при повышенном давлении ( разд. [16]
Учет экранирования важен также при расчете колебательных частот. Чтобы избежать грубых ошибок, необходимо учитывать реакцию электронов на движение ионов. Эквивалентные результаты следуют и из работы Накаджимы. [17]
Соединения табл. 1 перечисляются таким образом, что при постоянной N-концевой аминокислоте ак варьируется аминокислота х с концевой карбоксильной группой, что дает ряды дипеп-тидов ак-х. Сразу же можно заметить, что порядок С-концевых аминокислот х одинаков для каждого ряда. Более того, в каждом ряду сдвиг соединений характеризуется довольно постоянным фактором. Это дает основание распространить систему относительных времен удерживания на другие дипептиды, относительные времена удерживания которых еще не измерялись, при условии, что в качестве стандарта доступно по крайней мере по одному соединению каждого ряда. Вейганд, Кольб и Кирхнер [23], а позднее также и Томида, Токуда, Охаши и Накаджима [24] использовали для подобных расчетов соответствующий график. Эта система, однако, проще объясняется с помощью индексов удерживания и будет рассмотрена позже. В табл. 2 собраны некоторые триметилсилильные эфирные производные метиловых эфиров N-ТФА-дипептидов, разделявшихся с апиезоновой смазкой в качестве жидкой фазы. [18]
Бом и Пайнс [129, 130] показали, что дальнодействующая часть ку-лоновского взаимодействия приводит к когерентному движению электронов, которое может быть представлено как плазменные колебания. Последние обладают столь высокой частотой, что обычно не возбуждены. Остается короткодействующее кулоновское взаимодействие между отдельными электронами. В объединенном коллективном движении электронов и ионов имеются высокочастотные формы движения, соответствующие плазменным колебаниям некоторого электронного газа, и низкочастотные, соответствующие продольным колебаниям решетки. Выражения, полученные для элек-тронно-фононного взаимодействия и частоты колебаний, почти эквивалентны результатам, найденным методом самосогласованного поля Хартри. Коллективный подход неприменим к фононам с короткой длиной волны, для которых, по-видимому, более удовлетворительна формулировка Накаджимы. Как показал Фрелих, для исключения электронно-фононного взаимодействия из гамильтониана можно применять каноническое преобразование, при этом остается лишь взаимодействие между электронами, которое соответствует тому, которое было выведено методами теории возмущений. Если электронно-фононное взаимодействие велико, то указанная операция не применима лишь для небольшого числа членов с малыми энергетическими знаменателями. При вычислении матричного элемента взаимодействия и колебательных частот эти члены не существенны, но в случае сверхпроводимости они важны. Так как эти члены нельзя рассмотреть методами теории возмущений, они оказывают сильное влияние на волновые функции. [19]
Бом и Пайнс [129, 130] показали, что дальне / действующая часть ку-лононского взаимодействия приводит к когерентному движению электронов, которое может быть представлено как плазменные колебания. Последние обладают столь высокой частотой, что обычно но возбуждены. Остается короткодействующее кулононскоо взаимодействие между отдельными электронами. В объединенном коллективном движении электронов и ионов имеются высокочастотные формы движения, соответствующие плазменным колебаниям некоторого электронного газа, и низкочастотные, соответствующие продольным колебаниям решетки. Выражения, полученные для элек-тронно-фононного взаимодействия и частоты колебаний, почти эквивалентны результатам, найденным методом самосогласованного поля Хартри. Коллективный подход неприменим к фононам с короткой длиной волны, для которых, по-видимому, более удовлетворительна формулировка Накаджимы. Как показал Фрелих, для исключения электропио-фононного взаимодействия из гамильтониана можно применять каноническое преобразование, при этом остается лишь взаимодействие между электронами, которое соответствует тому, которое было выведено методами теории возмущений. Если электроино-фопопноо взаимодействие велико, то указанная операция но применима лишь для небольшого числа членов с малыми энергетическими знаменателями. При вычислении матричного элемента взаимодействия и колебательных частот эти члены не существенны, но в случае сверхпроводимости они важны. Так как эти члены нельзя рассмотреть методами теории возмущений, они оказывают сильное влияние па волновые функции. [20]