Наклон - кривая - титрование
Cтраница 3
Буферами называются вещества, которые препятствуют изменению рН системы. Все слабые кислоты или основания в присутствии своих солей образуют буферные системы. Необходимо отметить, что наименьшее изменение рН при данном прибавлении щелочи получается в точке половины нейтрализации. Наклон кривой титрования находится здесь в минимуме, а емкость буфера - в максимуме. [31]
Приведенные на рис. 9 кривые показывают полученные результаты. Наклон линейного участка кривых, подобно тем, которые представлены на рис. 8, являлся мерой каталитической активности, отнесенной к одному центру. Каждая точка на рис. 9 соответствует величине наклона кривой титрования хинолином для катализатора при различном содержании натрия. Результаты этих опытов, вероятно, кажутся странными; относительная каталитическая активность в расчете на 1 центр больше для катализаторов, имеющих большую концентрацию активных центров. Конечно, все соотношения для кислотности, полученные в этой работе, являются, по-видимому, следствием кислотного характера активных центров. [32]
Особый интерес представляет определение кадмия в присутствии цинка. Суитцер и Брикер [ 54 ( Т4) проводят титрование с фотометрической самоиндикацией при длине волны 236 им в очень концентрированном растворе едкого натра. Так как амминокомплекс цинка значительно более прочен, чем такой же комплекс кадмия, можно добиться различия эффективных констант устойчивости комплексонатов в аммиачном растворе благодаря различию факторов PNHS - Разница не настолько велика, чтобы было возможно титрование с индикатором, но достаточна для инструментальной индикации по наклону кривой титрования. [33]
Этот метод, конечно, пригоден и для определения активных ( полярограф ически восстанавливающихся) ионов. В заключение следует упомянуть еще об одном способе титрования неактивных металлов - с использованием в качестве амперометрического индикатора активного металла. Теория такого титрования совершенно аналогична теории онисанного в этой главе фотометрического титрования с установлением конечной точки методом индикации по наклону. Для применения этого способа необходимо соблюдение условия, заключающегося в том, что определяемый металл должен давать более устойчивый комплекс с титрантом, чем металл, используемый в качестве индикатора. С изменением концентрации последнего, после того как весь определяемый металл свяжется в комплекс, связано изменение наклона кривой титрования ( выражающей зависимость диффузионного тока от прибавленного количества раствора титранта) в точке эквивалентности. [34]
Для этой цели, в первую очередь, используют полиамины, которые реагируют лишь с ограниченным числом катионов. Применение таких титрантов стало - возможным с тех пор, как обнаружилось, что цин-кон является весьма селективным индикатором. Рейли и др. [ 57 ( 9) ] сообщают о применении в качестве титранта трена. Джонсон [ 62 ( 99) ] электрометрически титрует раствором тетраэтиленпент-амина с двумя поляризованными электродами. Для анализа смеси Cd - Zn получил значение комплексен ГЭДТА, так как комплекс кадмия с этим комплексоном значительно более устойчив, чем комплекс с цинком. На этом основано микроопределение обоих металлов фо1гометрическим методом. Индикацию точки эквивалентности проводят по наклону кривой титрования ( см. стр. [35]
 |
Титрограф Titromatic фирмы Jouan. [36] |
В основании располагается электронное оборудование прибора. Регистрационный стол имеет электрический привод, передвигающий плату 5 с диаграммой. Этот привод механически связан со шприцем. Плата может передвигаться с двумя скоростями: 1 мл за 4 сек и 1 мл за 17 сек. Над подвижной платой помещается мостик 6, по которому передвигается регистрирующая каретка 7, несущая зажим, в котором установлено шариковое перо. Регистрирующая каретка передвигается от своего электропривода. Скорость движения платы 5 и шприца переменны. При подходе к точке эквивалентности при изменении наклона кривой титрования движение диаграммы и подача титранта из шпри-цевой бюретки замедляются, что повышает точность определений. С помощью трехходового крана 9 легко осуществляется наполнение шприца титрантом для нового титрования. [37]
Страницы: 1 2 3