Cтраница 2
Сравнение уравнений (13.7.2) и (15.7.4) выявляет как сходство, так и различие между обеими теориями. Эти два выражения различны, поэтому распределение электронов также получается разным. Тем не менее оба они содержат члены, включающие А ( 1) В ( 1) и А ( 2) В ( 2), которые, как мы видели раньше, представляют собой электроны, распределенные с увеличенной амплитудой в мсжъядерной области. Точно так же, как в теории МО, сила связи, согласно теории валентных связей, может быть в основном объяснена эффектом накопления электронной плотности в области связывания между двумя атомами. [16]
Мы должны иметь в виду такое объяснение. Во многих руководствах химическое связывание объясняется стабилизацией, обусловленной увеличением электронно-ядерного притяжения из-за накопления электронов в области связывания между ядрами. Точные расчеты Но показывают, что это мнение несостоятельно, однако оно все-гаки может быть верным для более сложных молекул, для которых такие детальные расчеты еще не были проведены. Когда электроны концентрируются между ядрами, они обычно считаются связывающими электронами. Поэтому при дальнейшем обсуждении мы приписываем силу химических связей накоплению электронной плотности в области связывания и оставляем открытым вопрос о том, обусловлена ли эга сила в молекулах более сложных, чем lit, сморщиванием соответствующих орбнталей или простым изменением ядерно-электронного взаимодействия Ьслсдствие накопления электронной плотности в межъядсрной обрасти. [17]
Мы должны иметь в виду такое объяснение. Во многих руководствах химическое связывание объясняется стабилизацией, обусловленной увеличением электронно-ядерного притяжения из-за накопления электронов в области связывания между ядрами. Точные расчеты Но показывают, что это мнение несостоятельно, однако оно все-гаки может быть верным для более сложных молекул, для которых такие детальные расчеты еще не были проведены. Когда электроны концентрируются между ядрами, они обычно считаются связывающими электронами. Поэтому при дальнейшем обсуждении мы приписываем силу химических связей накоплению электронной плотности в области связывания и оставляем открытым вопрос о том, обусловлена ли эга сила в молекулах более сложных, чем lit, сморщиванием соответствующих орбнталей или простым изменением ядерно-электронного взаимодействия Ьслсдствие накопления электронной плотности в межъядсрной обрасти. [18]
Методом ИКС и химическими способами Лебедевой [27] показано непосредственное взаимодействие между молибденом и азотом оксихинолина. Установлено, что уменьшение доли молибдена в составе ПЖ, наступающее при повышении кислотности, не сопровождается изменением количества координированных ПЖ молекул оксихинолина, хотя число кислотных протонов при этом должно было бы измениться. Таким образом, органический реагент выступает здесь, по крайней мере частично, в роли донора электронной плотности, что неизбежно понижает гидратируемость этих молекул, осуществляющуюся по тому же механизму. Известно, что катионы щелочных металлов также образуют труднорастворимые соединения с ГПК. Их ПР падает с увеличением порядкового номера щелочного металла, в том же направлении уменьшается электроотрицательность катиона. В этом случае нет прямой передачи электронной плотности от катиона к молибдену, но смещение ее по связи Ме - - 0 - - Мо приводит к тому же эффекту: накоплению электронной плотности на молибдене, что сопровождается понижением гидрати-руемости ГПС. [19]