Накопление - свободный радикал
Cтраница 2
Для выяснения механизма образования радикалов под светом были проведены опыты по изучению кинетики накопления свободных радикалов в зависимости от интенсивности падающего света. На рис. 95 приведены / гсэфф и ( СНз) ооВ зависимости от интенсивности света. [16]
К факторам, ограничивающим длину молекул, которые образуются в результате полимеризации, относятся, например: накопление малореакционноспособных свободных радикалов, ингибирование, химическая и термическая деструкция. [17]
 |
Кинетика образования жирных кислот при окислении парафина кислородом воздуха ( температура 127 С. [18] |
Расчет показывает, что такого рода воздействие должно быть весьма эффективным в случае малой скорости зарождения цепей и нестационарности процесса накопления свободных радикалов в начальный период реакции. Реакция при кратковременном и постоянном инициировании развивается практически одинаково. [19]
Если обрыв цепей происходит на стенке с константой скорости kr, то можно записать систему двух дифференциальных уравнений, описывающих расходование А и накопление свободных радикалов в виде. [20]
Механодиспергирование замороженных растворов полимеров в низкомолекулярных жидкостях, в том числе и мономерах, было исследовано [58, 59, 71] в первую очередь с точки зрения особенностей механокрекинга, накопления свободных радикалов и их взаимодействия с низкомолекулярными компонентами твердофазной среды. Фиксация в твердой фазе макрорадикалов, образующихся при диспергировании подобных систем, приводит к повышению их максимальной концентрации ( в расчете на полимер) вследствие затрудненности межцепного обмена. Одновременно установлена возможность взаимодействия возникающих макрорадикалов с активными компонентами среды, например ингибиторами или мономерами, даже при очень низких температурах. [21]
На возникновение, скорость и глубину окисления влияют многочисленные факторы физического и химического характера, например концентрация кислорода, с которым контактирует окисляемое вещество, температура, свет, проникающие излучения, газовые, жидкие и твердые инициаторы окисления, вещества, тормозящие процесс, обрывающие цепь, в результате чего лрекра-щается накопление свободных радикалов. [22]
Такие полирадикальные состояния, в которых фиксируются сотни повреждений, имеющих характер свободных радикалов в пределах одной цепи, особенно типичны для сличая внброизмельчения полимеров при низких ( ниже - 190 С) температурах, когда превращения, приводящие к гибели свободных радикалов, сущее-тошно заторможены. Накопление свободных радикалов еще более вероятно при механадиспергираваяии замороженных растворов полимеров, в которых затруднен межцепной обмен из-за фиксации полирадикалов в матрице замороженного инертиого растворителя. [23]
Эта стадия протекает с малой скоростью, особенно при жидко-фазном окислении, идущем при сравнительно низкой температуре. Поэтому накопление свободных радикалов происходит медленно, что является одной из причин появления индукционного периода при автоокислении. [24]
 |
Различные случаи зависимости концентрации свободных радикалов от времени в образцах нагруженного ориентированного капрона при комнатной температуре. [25] |
Разумеется, есть и определенная специфика в кинетике накопления разных продуктов. Так, закономерности накопления свободных радикалов, регистрируемых методом ЭПР, могут осложняться из-за их активности, нестабильности. Поэтому анализ результатов изучения накопления свободных радикалов следует проводить с большей осторожностью, чем других ( стабильных) продуктов. [26]
В качестве примера на рис. 105 показано, как накапливается число квантов света ( светосумма) по мере увеличения нагрузки на полимере. Здесь же приведена кривая накопления свободных радикалов, снятая в тех же условиях. Как видно, кривые AfKB ( a) и Л / рад ( ст) качественно схожи. Обе они имеют нарастающий характер, начинаются в одной и той же области нагрузок ( и деформаций), что указывает на возможность связи люминесценции с радикальными процессами. [27]
Количество свободных радикалов при полимеризации хлоропрепа прогрессивно возрастает. По мнению авторов, причина накопления свободных радикалов заключается в огромном увеличении вязкости среды, затрудняющей, а на определенных стадиях практически устраняющей взаимодействие радикалов друг с другом. [28]
Количество свободных радикалов при полимеризации хлоропрена прогрессивно возрастает. По мнению авторов, причина накопления свободных радикалов заключается в огромном увеличении вязкости среды, затрудняющей, а на определенных стадиях практически устраняющей взаимодействие радикалов друг с другом. [29]
По-видимому, в этих условиях из-за большого расстояния между свободными радикалами процессы синтеза протекают с малыми скоростями, что приводит к накоплению свободных радикалов в массе кокса. [30]
Страницы: 1 2 3