Cтраница 1
Наличие заместителей в о-положении к аминогруппе оказывает замедляющее действие на скорость реакции, что ясно видно из сравнения констант, для диметил-о -, - т - и р-толуидина, а также для хинолина и изохинолина. Это явление еще более резко выражено при наличии двух заместителей в о-яоложении к аминогруппе. [1]
Наличие заместителя в ш-положении оксиацетофенона также не препятствует реакции. Оксипропиофенон, о-оксибутирофенон [7], о-оксифенил-бензилкетон и о-оксифенил - - фенилзтилкетон [26] являются удобными промежуточными веществами. При конденсации о-оксифенилбензилкетона ( X) с этилформиатом образуются изофлавоны ( XII) [27], но обычно с незначительными выходами. [2]
Наличие заместителей в пиридиновом кольце хинолина может неблагоприятно влиять на протекание реакции нитрования. Например, нитрование лепидина приводит к получению. [3]
Наличие заместителей у одного или обоих атомов азота полностью снимает люминесценцию. [4]
Наличие заместителей в о-положении к аминогруппе оказывает замедляющее действие на скорость реакции, что ясно видно из сравнения констант, для диметил-о -, - т - и р-толуидина, а также для хинолина и изохинолина. Это явление еще более резко выражено при наличии двух заместителей в о-яоложении к аминогруппе. [5]
Наличие заместителя в ш-положении оксиацетофенона также не препятствует реакции. Оксипропиофенон, о-оксибутирофенон [7], о-оксифенил-бензилкетон и о-оксифенил - - фенилзтилкетон [26] являются удобными промежуточными веществами. При конденсации о-оксифенилбензилкетона ( X) с этилформиатом образуются изофлавоны ( XII) [27], но обычно с незначительными выходами. [6]
Наличие заместителей в пиридиновом кольце хинолина может неблагоприятно влиять на протекание реакции нитрования. Например, нитрование лепидина приводит к получению. [7]
Наличие заместителей у одного или обоих атомов азота полностью снимает люминесценцию. [8]
Наличие заместителей С ( СН3) з, ОСНз, С1 в пара-положении, по-видимому, способствует отщеплению водорода, тогда как хлор в мета-положении не оказывает существенного влияния. Вероятно, активирующее действие заместителей связано со стабилизацией бензильных радикалов, хотя одновременно эти заместители могут проявлять и некоторые полярные эффекты. [9]
Наличие заместителей в молекуле 1 2 -, 1 3 - и 1 4-дицианистых соединений облегчает циклизацию. [10]
Наличие заместителей в 4 или 5 положениях диоксанового цикла практически не заметны. [11]
Наличие заместителей у атомов углерода в положениях 2 и 3 диеновой системы, по-видимому, приводит к уменьшению скорости. [12]
Наличие заместителей в молекуле с кратными связями приводи к тому, что максимум электронной плотности вдоль связи межд ] двумя неодинаково замещенными атомами углерода молекулы суб страта смещен к наименее замещенному атому углерода. [13]
Наличие заместителей в фенольном кольце, как и следовало ожидать, оказывает сильное влияние на скорость реакции. Электроотрицательные заместители замедляют реакцию образования уретанов, так как нуклео-фильность фенольного гидроксила в этом случае дополнительно уменьшается. Низкая реакционная способность гидроксила в этом случае обусловлена как электроотрицательным влиянием нитрогрупп, так и стерическим эффектом двух орто - заместите лей. Уретаны, полученные из фенолов, находят промышленное применение благодаря их способности разлагаться при нагревании или в присутствии катализаторов с образованием исходных изоцианатов. [14]
Наличие заместителя у углеродного атома приводит к резкому снижению скорости катнонной полимеризации. Наибольшее влияние оказывают заместители в положении, соседнем с гетеросвязью. N-СНз-Капро-лактам не полимеризуется совсем, N-СНз-энантолактам полимеризуется гораздо медленнее незамещенного мономора. [15]