Cтраница 3
Наличие заместителей, которые в конформации кресла вынуждены принять аксиальное положение, что приводит к сильному взаимодействию с другими аксиальными заместителями. Часто упоминают, например, г / яшс - З - ди-грет-бутилциклогексан, который в конформации кресла обязательно должен иметь одну r / jer - бутильную группу в аксиальном положении. [31]
Наличие заместителя в р-положении заметно уменьшает скорость полимеризации таких продуктов. Поэтому сополимеризация а-цианакрилатов с этими эфирами приводит к увеличению продолжительности крепления, что особенно важно при склеивании крупногабаритных изделий. [32]
Наличие заместителя в ароматическом или гетероароматиче-ском ядре определяет возможность получения не только изомеров положения, но и продуктов, образующихся за счет превращения боковой цепи. При этом сам характер реакции - атака ядра или боковой цепи - в значительной степени зависит от активности ядер, так что различия на несколько порядков в ряду фуран тиофен g бензол могут определять преимущественное направление процесса. [33]
![]() |
Схема строения цепей молекул полимеров. а, д - вытянутая. б и в - разветвленная. г - свернутая. [34] |
Наличие заместителей в цепи полимеров, таких, как атомы хлора, гидроксильных групп и карбоксильных, придает полимерам жесткие свойства. Поэтому такие полимеры не обладают достаточно эластичными свойствами. [35]
Наличие заместителей в положении 2 у олефинов с разветвленной цепью приводит к резкому снижению их активности. [36]
Наличие заместителя, обладающего такой основностью, как гидразин, вызывает понижение положительного заряда углеродного атома в триазине, а значит, и активности красителя, в го время как монохлортриазиновые красители, содержащие остаток диметиламиносульфониламина NH2SO2N ( CHa) 2 [433], обнаруживают повышенную по сравнению с красителями типа цибакроно-вых активность. Однако в присутствии более концентрированной щелочи водород NH-группы ионизирует, вследствие чего падает подвижность хлора в триазиновом остатке. [37]
![]() |
Влияние заместителей на относительную скорость полимеризации диенов. [38] |
Наличие заместителей в молекулах диена оказывает еще более сложное влияние на активность мономера ( табл. 2 I), Электронодонорные заместители у первого или четвертого уг леродного атома снижают скорость полимеризации мономера, а у второго или третьего - несколько повышают. Электроноак-центорные заместители повышают активность мономера, особен-ио если они находятся не у концевых атомов углерода. [39]
Наличие заместителей в бензольном кольце диазосоедине-яия, полученного из N-замещенного n - фенилендиамина, и их характер оказывают существенное влияние на светочувствительность диазосоединений и их активность в реакции азосочетания. [40]
Наличие заместителей в кольце циклогексанона или цикло-гептанона может изменить соотношение количеств получаемых кетона и окиси, оказать влияние на скорость реакции, привести к получению смеси изомерных гомологических кетонов и способствовать образованию различных побочных продуктов. Находящиеся в а-положении электроноакцепторные группы благоприятствуют образованию окиси. [41]
Наличие заместителей в положениях 9 и 10 приводит к увеличению выхода аддуктов, однако если эти заместители имеют большой объем, то вследствие пространственных препятствий выход продукта реакции снижается. [42]
Наличие заместителей в кольце на эту реакцию существенно не влияет. [43]
Наличие заместителя в - положении ( кротоновая кислота, коричная кислота) сильно понижает диенофильные свойства. Соответствующие кислоты реагируют лишь при нагревании; более активны их хлорангндриды, вступающие в реакцию уже при комнатной температуре. [44]
![]() |
Зависимость константы скорости азосочетания производных бензол. [45] |