Cтраница 3
Система аниона циклопеитадиена удовлетворяет правилу Хюккеля, и поэтому этот анион должен иметь свойства ароматических соединений, в частности, замещать водород на другие группы при действии соответствующих электрофильных агентов. Экспериментально проверить ароматические свойства аниона CsHs весьма трудно, поскольку наличие отрицательного заряда делает предпочтительным не замещение водорода, а кислотно-основную реакцию с электрофилом, выступающим в роли кислоты. [31]
![]() |
Адсорбция на кристаллических осадках. [32] |
Из табл. 160 видно, что происходит сильная адсорбция свинца на осадке оксалата серебра. Адсорбция же радия на оксалате серебра ничтожно мала даже при наличии отрицательного заряда. Различие в поведении радия и свинца следует объяснить значительными поляризующими свойствами свинца и малыми размерами его ионов. Во втором случае разница в растворимостях-компенсируется отличиями в поляризующих свойствах свинца и радия, а также размерами их ионов. [33]
Из табл. 123 видно, что происходит сильная адсорбция свинца на осадке оксалата серебра. Адсорбция же радия на оксалате серебра ничтожно мала даже при наличии отрицательного заряда. Различие в поведении радия и свинца следует объяснить значительными поляризующими свойствами свинца и малыми размерами его ионов. Во втором случае разница в растворимостях компенсируется отличиями в поляризующих свойствах свинца и радия, а также размерами их ионов. [34]
![]() |
Проекция кристаллической структуры TISe на основной план. [35] |
Атомы Т1, расположены между этими цепями; при этом расстояние Т1 - Se больше расстояния Т1л - Se. На основании такой схемы Мозер и Пирсон [21 ] предложили возможные валентные состояния атомов Т1 в TISe: наличие отрицательного заряда на Т1 - с 5р3 - гибридизацией и наличие негибридизированных р-орбит у атома Se; при этом на втором атоме таллия заряд положительный: Т1, Это говорит о том, что связь в Tl-Se носит ионно-ковалентный характер. Алиев и Татаринова [22] нашли, что строение аморфного Tl-Se отличается от кристаллического. [36]
![]() |
Константы кислотной диссоциации и значения о сульфопроизводных анилина, фенола и бензойной кислоты в 0 1 н. растворе KCI при 25 С. [37] |
Рассмотрим влияние группы SO7 на константу кислотной диссоциации ароматических аминов, фенолов и кислот. Данные, приведенные в табл. 79, свидетельствуют о том, что ион SO7, несмотря на наличие отрицательного заряда на атомах кислорода, обладает электроноакцепторньши свойствами. При кислотной диссоциации замешенных бензойных кислот образующийся карб-оксианион не может вступить в мезомерное взаимодействие с электроноакцепторньши группами NO2 или CN, Поэтому влияние этих заместителей на кислотную диссоциацию соединения ограничено / - эффектом через связь и эффектом поля ( / - эффектом) через пространство и среду. Следовательно, из данных кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот можно определить суммарный ( / - f - F) - эффект. [38]
Соединения III нереакционны, так кад образование кетоформы в этом случае затруднено, а энольная форма стабилизируется наличием отрицательного заряда у а-атома углерода нафталинового ядра. [39]
Соединения III нереакционны, так как образование кетоформы в этом случае затруднено, а экольная форма стабилизируется наличием отрицательного заряда, v: - атома углерода нафталинового ядра. [40]
Влияние строения двойного слоя на электровосстановление заряженных частиц обусловливает значительное ( до нескольких сотен милливольт) отклонение наблюдаемых величин ЕЧ, по сравнению с теоретически рассчитанными на основании тех или иных корреляционных соотношений. Так, ЕЧ, волны восстановления аниона n - иодфенола оказывается [40] на - 300 мв отрицательнее величины, рассчитанной по методу молекулярных орбиталей с учетом наличия отрицательного заряда на фенолятном атоме кислорода. [41]
![]() |
Отклонение катодных лучей в электрическом поле. [42] |
Что катодные лучи действительно представляют собой поток электронов, это можно подтвердить целым рядом опытов. Во-первых, катодные лучи отклоняются электрическим полем ( рис. 159), во-вторых, характер этого отклонения соответствует отрицательному заряду ( тот же рисунок), в-третьих, в наличии отрицательных зарядов можно убедиться и непосредственным исследованием катодных лучей с помощью электроскопа ( рис. 160) и, наконец, катодные лучи производят несравненно больший механический и тепловой эффект, чем возможно было бы того ожидать в случае, если бы они имели волновую природу. [43]
Как уже отмечалось при рассмотрении / - эффекта, заместители, вводимые в непредельные углеводороды или ароматические соединения, могут относиться к одному из двух типов - несущие заряд ( положительный илж отрицательный) или нейтральные. С полным основанием следует ожидать, что отрицательно заряженная группа будет проявлять больший - - М - эффект, чем соответствующая нейтральная группа, поскольку эффективность действия групп, проявляющих такой эффект, будет зависеть от наличия отрицательного заряда. Так, относительная величина - ( - Ж - эффекта групп 0 - и ОН соответствует порядку 0 - ОН. [44]
Как уже отмечалось при рассмотрении / - эффекта, заместители, вводимые в непредельные углеводороды или ароматические соединения, мо гут относиться к одному из двух типов - несущие заряд ( положительный или отрицательный) или нейтральные. С полным основанием следует ожидать, что отрицательно заряженная группа будет проявлять больший - - М - эффект, чем соответствующая нейтральная группа, поскольку эффективность действия групп, проявляющих такой эффект, будет зависеть от наличия отрицательного заряда. Так, относительная величина Л / - эффекта групп О и ОН соответствует порядку 0 - ОН. [45]