Наличие - стерическое затруднение
Cтраница 1
Наличие стерических затруднений может при низких температурах быть существенным препятствием для рекомбинации радикалов, в связи с чем последние могут существовать в виде ессоциатов. Эти ассоциаты являются подавляющей частью осадка - асфалътенов. [1]
При наличии стерических затруднений выход карбинола снижается. [2]
При наличии стерических затруднений в реагентах реакции металлоор-ганических соединений с альдегидами и кетонами могут сопровождаться побочными превращениями. [3]
 |
Зависимость скорости реакции замещения в октаэдрических смешанно-лигандных комплексах кобальта ( III от длины транс-связи по отношению к S-связанным лигандам RSQ - и SO S2 . [4] |
При наличии стерических затруднений между с-лигандами может осуществляться транс-изомеризация. [5]
Это объясняется наличием стерических затруднений. В результате образуется не аммониевое, а оксониевое соединение. Распад последнего вызывает полимеризацию. [6]
Мы уже указывали, что при наличии стерических затруднений из правила Хамметта не следует соотношения пропорциональности между ДЯ. Но опыт показывает, что в этих случаях не соблюдается и само правило Хамметта в его первоначальном виде. Отсюда, по-видимому, можно сделать заключение, что первичным является правило пропорциональности для разности энергий, активации, а правило Хамметтавего первоначальной форме является лишь следствием. [7]
Фрактальная структура ассоциата более реалистична с точки зрения наличия больших стерических затруднений из-за сложного химического состава Н ДС и различий в конфигурации молекул. Например, в работе [2] указывается, что вследствие структурного и ориентационного факторов частицы дисперсной фазы в НДС должны иметь сложную ажурную структуру. [8]
Фрактальная структура ассоциата более реалистична с точки зрения наличия больших стерических затруднений из-за сложного химического состава НДС и различий в конфигурации молекул. Например, в работе [4] указывается, что вследствие структурного и ори-еитационного факторов частицы дисперсной фазы в НДС должны иметь сложную ажурную структуру. [9]
 |
Влияние молекулярно-массовых характеристик полимеров на параметры вязкоупругости расплавов. [10] |
Влияние давления на вязкостные свойства расплавов ( так называемый пьезоэффект вязкости) определяется свободным объемом, регулярностью строения цепей, наличием стерических затруднений. Для полиолефинов барический коэффициент вязкости невелик, а для полистирола, поликарбоната, полиметил-метакрилата, имеющих сравнительно большой свободный объем, громоздкие группы или заместители в макромолекулах, он может быть значителен. Если при экструзии при давлении 10 - 20 МПа зависимостью вязкости от гидростатического давления можно пренебречь, то для таких процессов, как высоконапорная экструзия ( давление более 25 - 40 МПа) и литье под давлением ( давление 80 - 200 МПа) или при сверхвысоком давлении ( 2 - 4 кБар и более), это приводит к большим ошибкам в расчетах. [11]
При применении реактива Гриньяра идет только 1 4-присоединение. Присоединение вызвано наличием стерических затруднений при подходе ArLi к карбонильной группе. Отмечена разница присоединения фениллития к цис - и транс-а-фенилхалконам. [12]
На примере производных ацетоуксусного эфира и ацетилацетона было изучено влияние пространственных факторов. При этом было найдено, что при наличии стерических затруднений для цс-энолиза-ции образуются т / ан. [13]
 |
Зависимость коэффициента двойного лучепреломления поли-л-фе.| Зависимость прочности. ( /, максимальной. кратности вытяжки (. 2. [14] |
Они легко подвергаются одноосной деформации на 200 % и более. По своей природе эта деформация высокоэластическая и связана с распрямлением цепей. Однако из-за наличия стерических затруднений вследствие больших размеров циклов процесс распрямления цепей часто бывает затруднен, что приводит к особенности их ориентации. Так, например, в ряде работ [40; 47] была установлена бимодальная зависимость прочности ориентированных волокон от температуры вытяжки. Эта бимодальная зависимость связана с существованием четырех температурных областей вытяжки, в каждой из которых наблюдаются релаксационные переходы. На рис. 3.10 представлен типичный пример зависимости прочности Р и максимальной кратности вытяжки / Смаке от температуры для волокон из поли-л-фениленизофтал-амида. Хорошо видно наличие четырех температурных ( релаксационных) областей, в каждой из которых наблюдается своя специфика структурообразования. В первой температурной области ( 200 - 260 С) эффективное упрочнение осуществляется в режиме вынужденной эластичности, а во второй ( 260 - 300 С) - в режиме истинной высокоэла-стичности, когда интенсивные релаксационные процессы снижают прочность Р, а кратность вытягивания / Смаке растет. [15]
Страницы: 1 2