Наличие - мицелла
Cтраница 2
Растворение коллоидных ПАВ имеет свои особенности: после достижения предела растворимости они образуют в растворителе конгломераты, называемые мицеллами. Эффективность моющего действия при стирке сильно зависит от наличия мицелл в растворе. Образованию мицелл способствует понижение температуры, увеличение молекулярной массы и концентрации ПАВ, наличие в растворе электролитов. [16]
Степень ослабления связи С-О и заряд на образующемся карбониевом ионе больше в переходном состоянии при наличии мицелл, чем в воде, что и приводит к более значительному влиянию заместителей на катализируемую мицеллами реакцию. [17]
Эти агрегаты считаются имеющими детектируемый размер в том смысле, что они вызывают обычные физические эффекты, связанные с наличием мицелл, например повышенную интенсивность рассеянного света. Положение границы s2, очевидно, определяется тем, каким образом А зависит от SB области III, т.е. зависит от формы кривой распределения мицелл. [18]
Согласно этой теории взаимодействие ускорителей, серы, оксидов металлов и жирных кислот определяется характером их диспергирования в резиновых смесях и адсорбцией на поверхности частиц оксидов металлов, протеканием между ними реакций в гетерогенных условиях, наличием в смеси ПАВ, образующихся в результате реакций жирных кислот с оксидами металлов. Полагают [228], что ПАВ в среде неполярного каучука способны образовывать мицеллы, как в случае неполярных углеводородных растворителей [229], в ядре которых концентрированы полярные группы молекул, а углеводородные цепи формируют внешнюю оболочку. Наличие мицелл ПАВ в резиновых смесях доказано в работах [230, 231] методами диффузионных исследований и малоуглового рентгеновского рассеяния. Роль образующихся мицелл заключается в солюбилизации полярных компонентов серных вулканизующих систем и их распределении в объеме каучука с повышенной локальной концентрацией, снижении поверхностного натяжения на межфазной границе низкомолекулярное вещество-каучук. [19]
Изученные нами растворы ацетилцеллюлозы являются нормальными растворами. Это положение, справедливое для систем в области выше верхней критической температуры смешения, вытекает как прямое следствие из общих представлений об отсутствии многофазности в этой области. Это означает, что в системе присутствует лишь одна фаза и соответственно отсутствует макро - и микрогетерогенность. Вследствие этого представление о наличии мицелл как агрегатов с поверхностью раздела между агрегатом и жидкостью нуждается в значительном уточнении. Представление о таких агрегатах-мицеллах, особенно укрепившееся после первых работ Мейера и Марка [11], потерпело целый ряд изменений и в настоящее время поддерживается лишь небольшой частью исследователей. Более правильным, на наш взгляд, является предположение об образовании в растворах агрегатов отдельных макромолекул как результата статистического распределения макромолекул между свободным и агрегированным состоянием, причем соотношение между количеством свободных и агрегированных макромолекул должно задаваться энергиями активации прямого и обратного процесса и стерическим фактором перехода. Такого рода распределение должно целиком подчиняться уравнению Больцмана. Вероятность параллельной ориентации цепей главных валентностей должна быть исходя из этих представлений сравнительно невелика. [20]
 |
Схематическое изображение сферической и пластинчатой мицелл. [21] |
В работах этого рода используется способность растворов коллоидных электролитов к солюбилизации. Это очень интересное свойство растворов детергентов заключается в том, что при концентраци х выше ККМ в растворы переносятся нерастворимые в обычных условиях органические молекулы, например бензол и различные красители. Так, краситель оранжевый ОТ окрашивает чистую воду очень слабо, однако в присутствии додецилсульфата натрия он дает раствор темно-красного цвета. По-видимому, солюбилизованное вещество внедряется в саму мицеллу, поскольку для получения такого эффекта необходимо наличие мицелл. [22]
Особенно интересно отметить влияние неводных сред, представляющих собой смесь растворителей. Растворы некоторых водорастворимых соединений, например гексанололеата или двузамещенного сульфосукцината натрия, в некоторых углеводородных растворителях или вообще не образуют больших мицелл или этот эффект выражен очень слабо. В присутствии же весьма малых количеств воды свойства таких систем радикально изменяются [67], и растворенное вещество ассоциирует в большие набухшие мицеллы. Эркин и Синглтер-ри наблюдали несколько отличное явление в бензольных растворах натриевых, литиевых и других мыл ксилилстеариновой или - ксенилстеариновой кислоты. Безводные растворы таких мыл имеют высокую вязкость и обнаруживают сильное двойное лучепреломление в потоке, что свидетельствует о наличии удлиненных мицелл или их агрегатов. [23]
Страницы: 1 2