Cтраница 4
В га-динитробензоле положительный заряд на одном из углеродных атомов, связанных с нитрогруппой, также делает эту группу лабильной к нуклеофильному замещению. Подобный резонансный эффект не имеет места в случае мета-изомера. Действие аммиака как нуклео-фильного реагента обусловлено наличием неподеленной пары электронов у азота. [46]
В л-динитробензоле положительный заряд на одном из углеродных атомов, связанных с нитрогруппой, также делает эту группу лабильной к нуклеофильному замещению. Подобный резонансный эффект не имеет места в случае мета-изомера. Действие аммиака как нуклео-фильного реагента обусловлено наличием неподеленной пары электронов у азота. [47]
Это показывает, что в пиридине благодаря наличию неподеленной пары электронов атома азота общее для ядра электронное облако 6 п-электронов уплотнено именно при - углеродных атомах, у которых и происходят реакции электрофильного замещения. [48]
При качественном рассмотрении ВС можно считать, что изменение полной энергии ММВ при электронном возбуждении определяется перераспределением электронной плотности в молекуле, на которой локализовано возбуждение. Например, в комплексах, приведенных в табл. 2 и 3, акцептор протона содержит карбонильную группу. Верхняя заполненная молекулярная орбиталь в таких молекулах, благодаря наличию неподеленной пары электронов на атоме кислорода, относится к n - типу. У молекул, имеющих один атом кислорода, и-орбиталь существенно локализована. При переходе и-электрона на я - орбиталь электронная плотность на атоме кислорода существенно уменьшается. Протоноакцепторная способность атома кислорода понижается, что вызывает ослабление ВС. [49]
Пиридин и его гомологи вступают в реакции электрофильного и нуклео-фильного замещения. Известны также реакции, в которых пиридин играет роль основания или нуклеофила. Эти реакции протекают по атому азота и связаны с наличием неподеленной пары электронов. В реакциях электрофильного замещения пиридин ведет себя подобно сильно дезактивированному производному бензола. Он нитруется, сульфируется и галогенируется только в очень жестких условиях. В реакцию Фриделя - Крафтса не вступает. [50]
Здесь связь ковалентная и малополярная. Эти газообразные при обычных температурах гидриды плохо растворимы в воде, горючи, являются хорошими восстановителями, при нагревании легко разлагаются на элемент и водород. Исключением из них является аммиак NH3, который, благодаря наличию неподеленной пары электронов у азота, весьма склонен к реакции присоединения еще одного протона с образованием иона аммония NHJ. Благодаря этому он прекрасно растворим в воде, устойчив к окислению и диссоциации на элементы и ближе по свойствам к следующей группе гидридов. [51]