Наличие - перекись
Cтраница 3
В том случае, когда происходит гидроксилирование, вполне возможно ( как будет показано на примере окисления бензола в гл. VII), что реакция происходит благодаря наличию перекиси водорода или гидроксильного радикала. Однако в таких случаях, как окисление иодата до периодата, которое легче осуществляется на электроде из двуокиси свинца, чем на платиновом, вполне возможно, что этот процесс протекает благодаря наличию активного кислорода, а не перекиси водорода. [31]
Эти данные показывают, что иодо-крахмальная реакция совершенно непригодна для обнаруживания перекиси водорода в растениях. Они показывают также, что возражения Бокорни против наличия перекиси водорода в растениях, опирающиеся на результаты, полученные с этой реакцией, лишены всякого основания. [32]
Поэтому хранившийся при доступе воздуха эфир рекомендуется проверять на наличие перекисей реакцией с KI в присутствии крахмала. [33]
Ранними работами А. Н. Баха и Энглера ( 1897 г.) установлено, что некоторые жидкие алкены ( например, скипидарное масло) после их. Долгое время считали, что эти окислительные свойства обусловлены наличием перекисей ( мольокисями), образовавшихся в результате присоединения молекулы кислорода по двойной связи алкена, аналогично присоедиению молекулы озона. [34]
Ранними работами А. Н. Баха и Энглера ( 1897 г.) установлено, что некоторые жидкие алкены ( например, скипидарное масло) после их пребывания в течение некоторого времени на воздухе содержат неустойчивое вещество с резко выраженными окислительными свойствами, выделяющее йод из йодистого калия, превращающее мышьяковистую кислоту в мышьяковую и обесцвечивающее раствор индиго. Долгое время считали, что эти окислительные свойства обусловлены наличием перекисей ( мольокисями), образовавшихся в результате присоединения молекулы кислорода по двойной связи алкена, аналогично присоедиению молекулы озона. [35]
Розовое окрашивание, обусловленное наличием ионов трехвалентного железа, свидетельствует о наличии перекиси. [36]
Было показано [31], что оксалат железа окисляет перекись водорода в фиолетовом и ультрафиолетовом свете; эта реакция легко сенсибилизируется хлорофиллом. Но общее количество кислорода, получившееся в экспериментах Хилла, требовало бы наличия перекиси в хлоропластах в концентрации 0 1 моля на 1 л, что неправдоподобно. Далее, на 1 грамм-атом восстановленного иона железа приходится только половина грамм-атома кислорода. [37]
Некоторые виниловые мономеры полимеризуются по неполярному механизму в присутствии солей двухвалентного железа. Неполярная полимеризация этилена - теломеризация идет в присутствии четыреххлористого углерода, который при наличии перекиси способен образовывать радикалы. [38]
 |
Коррозионное поведение свинца в растворах различных солей.| Коррозия свинца в некоторых карбонатных растворах. [39] |
Коррозия очень редко бывает причиной разрушения подшипников, но иногда такие случаи все же встречаются. Было показано, что коррозия подшипников из сплавов на основе свинца вызывается кислотностью светлых масел, наличием перекисей и присутствием воздуха. Наибольшее значение имеет содержание перекисей, но в отсутствие воздуха коррозия замедляется. [40]
Брукс [7] сообщает об образовании перекисей при окислении на воздухе ненасыщенных нефтяных продуктов и считает образование перекисей наиболее важной реакцией при смолообразовании. Когерман [52], Мардлес и Мосс [57], Стори, Преваин и Беннетт [85] и Вагнер и Химан [94] подтверждают наличие перекисей в старом бензине. Кассар [11] показал, что перекиси олефинов усиливают смолообразование у нестабильных крекированных дестиллатов. [41]
В процессе старения масел образуются в основном медные и железные мыла. Высокомолекулярные кислоты также реагируют, но значительно труднее и только в определенных условиях: в присутствии воды по схеме, предложенной Черножуковым, через гидрозакись [36] или при наличии перекисей. Последние согласно Денисону [37] реагируют с металлом, образуя его перекись, которая уже способна взаимодействовать с кислотой. По данным [38] содержание меди и железа в трансформаторных эксплуатационных маслах не превышает 10 частей на миллион частей масла ( меньше 0 001 % вес. Во ВТИ Михельсои определила, что в отечественных эксплуатационных трансформаторных маслах содержание меди колеблется от 0 1 до 3 и железа от 0 2 до 4 частей на миллион частей масла. [42]
Марковникова, так, как показано на примере присоединения хлористого и йодистого водородов, но также и аномальным образом, в результате которого происходит обратная ориентация бромистого водорода. Долгое время условия, вызывающие такую аномальную ориентацию, оставались неясными; они были окончательно выяснены Харашем и Майо в 1933 г. Эти авторы показали, что аномальное присоединение бромистого водорода обусловлено наличием перекисей, почти всегда присутствующих в олефиновых соединениях, если последние в течение какого-то времени находились на воздухе. При этом происходит следующее [5]: перекись водорода окисляет бромистый водород с выделением атома брома, который начинает гемолитическую цепную реакцию присоединения бромистого водорода ( разд. Это обусловлено тем, что атомы хлора образуются с большим трудом, а легко образующиеся атомы иода недостаточно реакционноспособны. Установив причину аномального присоединения бромистого водорода, Хараш и сотрудники нашли способ исключить эту реакцию: процесс следует проводить в темноте в отсутствие воздуха и перекисей; на практике же обычно работают в присутствии антиоксидан-тов. [43]
Одно и то же вещество в различных условиях может дать полимеры различного характера, и даже его способность образовывать высокомолекулярные соединения может проявиться лишь в совершенно определенных условиях. Так, например хлористый винил превращается в полимер в присутствии перекисей, в то время как изобутилен нечувствителен к действию последних и полимеризуется лишь в присутствии хлористого алюминия, а s - капролактам способен образовать полимеры только при нагревании с водой и не способен полимеризоваться при наличии перекисей. [44]
НВг присоединяется не по правилу Марков-никова. Этот эффект действия окислителей называется переписным ( пероксидным) эффектом. Наличие перекисей можно определить с помощью солей закиси железа, легко окисляющихся в соли окиси железа. [45]
Страницы: 1 2 3 4