Наличие - плоскость - симметрия
Cтраница 2
В транс - fраневом изомере наличие плоскости симметрии, проходящей через два атома азота и делящей лиганды, должно приводить к появлению одного квартета АВ. Для обоих других изомеров резонансы двух ацетатных ме-тиленовых групп находятся в несколько различных полях и можно ожидать появления двух перекрывающихся систем линий АВ. Когда протоны группы N - Н замещены на дейтерий, наблюдается АВ-квартет. Он должен относиться к транс-граневому изомеру с Н6 и На при высоком и низком полях соответственно. В этом случае также найдено, что / мн сн мало ( 1 Гц), поскольку ср 90, и / NH-CH велико ( 7 5 Гц) вследствие малой величины ср. Недейтерированный образец дает тонкую структуру, обусловленную спин-спиновым взаимодействием групп СН и NH. Третий геометрический изомер ( LVII) не был выделен. [16]
Отметим, что предположение о наличии плоскостей симметрии несколько произвольно. Например, магнитное поле на рис. 11 имеет только плоскости антисимметрии. Однако фактически существующую симметрию всегда можно учесть. Поэтому наш выбор плоскости xz в качестве плоскости симметрии будет использован только как рабочая гипотеза для демонстрации применения симметрии с целью упрощения выражений. [17]
 |
Многогранник с плоскостью симметрии.| Плоскость КС не является плоскостью симметрии. [18] |
По какому признаку у фигуры обнаруживается наличие плоскости симметрии. [19]
Зеркальная ось симметрии первого порядка эквивалентна наличию плоскости симметрии у кристалла, а вто-ого - центра симметрии. Можно построить 32 группы элементов симметрии, комбинируя их так, чтобы оси и плоскости симметрии были либо перпендикулярны, тибо параллельны друг другу, либо оси симметрии шли под некоторым углом друг к другу. Эти 32 группы разбиваются на б систем симметрии: триклинная, моноклинная ромбическая, тетрагональная, гексагональная, кубическая. Прямоугольная система координат, расположенная определенным условленным образом относительно кристаллической формы, называется главной системой координат и ее оси носят название кристаллографических. Упругие, диэлектрические и пьезоэлектрические константы, точнее составляющие тензорскв упругих, диэлектрических и пьезоэлектрических свойств ( е, s, d), определяются относительно этих главных осей кристалла. [20]
В первом случае переходное состояние характеризуется наличием плоскости симметрии, во втором - сохраняется ось второго порядка. [21]
Миоинозит оптически неактивен в связи с наличием плоскости симметрии, проходящей через положения 2 5, и представляет собой мезо-форму, однако асимметрично замещенные производные миоинозита обладают оптической активностью. [22]
Рассмотрим кристалл, физические свойства которого согласуются с наличием плоскости симметрии, оси 2-го порядка, центра симметрии и, как у любой замкнутой группы, операции идентичности. Порядок пространственной группы равен четырем. Если мы определим ( или знаем) положение одного атома, элементы симметрии пространственной группы определят положение в общей сумме четырех эквивалентных атомов. Таким образом, необходимо определить положения атомов в четвертой части всего объема этой элементарной ячейки, в асимметрической ячейке, и можно быть совершенно уверенным, что элементы симметрии этой пространственной группы и трансляции решетки образуют оставшуюся часть структуры. Теперь становится очевидным, почему важно знать число Z молекул, содержащихся в элементарной ячейке. Z легко определяется из параметров решетки, молекулярного веса и плотности кристаллов, как показано в следующем упражнении. [23]
Рассмотрим кристалл, физические свойства которого согласуются с наличием плоскости симметрии, оси 2-го порядка, центра симметрии и, как у любой замкнутой группы, операции идентичности. Порядок пространственной группы равен четырем. Если мы определим ( или знаем) положение одного атома, элементы симметрии пространственной группы определят положение в общей сумме четырех эквивалентных атомов. Таким образом, необходимо определить положения атомов в четвертой части всего объема этой элементарной ячейки, в асимметрической ячейке, и можно быть совершенно уверенным, что элементы симметрии этой пространственной группы и трансляции решетки образуют оставшуюся часть структуры. Теперь становится очевидным, почему важно знать число Z молекул, содержащихся в элементарной ячейке. Z легко определяется из параметров решетки, молекулярного веса и плотности кристаллов, как показано в следующем упражнении. [24]
Заметим, что данный результат может быть также следствием наличия плоскости симметрии, параллельной ( 010), поскольку ЯМР не может различать ось второго порядка и плоскость. Кроме того, при вращении образца вокруг оси С получаем лишь две кривые зависимости положений боковых компонент, а не четыре, что должно иметь место для четырех атомов в ячейке в отсутствие данного элемента симметрии. [25]
 |
Эквипотенциальные линии в окрестности седловой точки акси-ально-симметричиого электростати-веского поля.| Комбинированная электро-статическая и магнитная мультиполь-ная система. [26] |
Рассмотрим теперь один из важных типов полей, характеризующихся наличием N одинаково расположенных плоскостей симметрии или антисимметрии. В принятой нами системе обозначений эти плоскости перпендикулярны плоскости ху. Поскольку такие поля всегда можно построить с помощью набора электродов и полюсов, они называются мультипольными полями. Обычно они используются как фокусирующие, отклоняющие и корректирующие элементы в электронной и ионной оптике ( см. гл. [27]
Таким образом, отсутствие оптической активности для соединения 71 объясняется не наличием плоскости симметрии, а быстрым взаимным превращением молекулы в свое зеркальное изображение. Аналогичная ситуация Наблюдается и для 1 3-сое-динений. Однако для цис-1 4-изомеров ( как для XX -, так и для XY-дизамещенных) отсутствие оптической активности связано с наличием плоскости симметрии в обеих конформациях. Все транс-1 2 - и транс - 1 3-дизамещенные циклогексаны хиральны [ независимо от того, содержат ли они одинаковые ( XX) или разные ( XY) заместители ], тогда как транс - 1 4-соединения ( и XX - и XY-дизамещенные) ахиральны, так как все конформации имеют плоскость симметрии. [28]
В то время как L - и о-винная кислоты, будучи антиподами, оптически активны, в лезо-форме благодаря наличию плоскости симметрии вращение обеими частями компенсируется, так что суммарное вращение равно нулю. Обе формы, таким образом, оказываются идентичными. В более же общем случае при наличии п асимметрических атомов углерода должно существовать 2 оптических изомеров. Наличие асимметрических атомов углерода не является достаточным критерием проявления оптической активности. Этот критерий достаточен jitiiiib для всех без исключения Молекул с одним центром асимметрии. Предпосылкой оптической активности оказывается отсутствие плоскости, центра или оси симметрии. Это явление в настоящее время принято называть диссимметрией. [29]
Теоретические положения Аркуса и экспериментальные попытки получить оптически активные полимеры асимметрическим синтезом привели к выводу, что независимо от экспериментального метода наличие плоскостей симметрии должно приводить к отсутствию оптической активности. Успешное получение стереорегулярных изотактических и синдиотактиче-скнх полимеров, не проявляющих оптической активности, подтверждает это положение. [30]
Страницы: 1 2 3 4