Cтраница 4
Основной принцип состоит в том, что так же как поглощение в видимой области спектра определяет цвет, поглощение в инфракрасной ( или ультрафиолетовой) области может определять запах. Наличие полосы поглощения указывает на то, что вещество имеет внутримолекулярные колебания с той же частотой, что и частота поглощаемого света, так как поглощение зависит от взаимодействия колебаний молекул и света. Однако нет объяснения, почему эти линии поглощения должны быть более заметны в инфракрасной, чем в видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Исключения составляют парафин и сероуглерод, которые обладают запахом, хотя и прозрачны в инфракрасном диапазоне. [46]
Инфракрасный спектр поглощения этих соединений состоит из 20 - 30 дискретных полос поглощения, из которых 5 - 10 полос более интенсивны, чем остальные. Наличие полос поглощения в спектре обусловлено тем, что атомы белковой молекулы колеблются ( перемещаются) с определенной частотой вдоль или перпендикулярно направлению их химических связей, что вызывает периодические изменения дипольного момента молекулы. В результате многоатомная молекула может поглощать излучения соответствующих частот. Большая интенсивность некоторых полос объясняется тем, что изменения дипольного момента, соответствующие некоторым частотам, оказываются наибольшими. Хотя в каждом основном колебании участвуют до некоторой степени все атомы молекулы, многие из характеристических частот обусловлены главным образом Колебаниями определенных химических связей или отдельных групп, входящих в ее состав. Наибольший интерес для анализа белков и пептидов представляют частоты валентных колебаний атомов водорода, водородные деформационные частоты, частоты кратных связей и частоты в основной цепи. [47]
Эти частоты сохраняются при переходе от одних молекул к другим. Наличие полос поглощения при определенных частотах в спектре полимера дает возможность судить о функциональных группах, входящих в его молекулу, а изменение интенсивности этих полос по сравнению с эталонами позволяет проводить количественный анализ. [48]
Спектральный анализ в далекой ИК-области ( при длинах волн 15 - 25 мкм) редко используется в технологии эпоксидных смол. Наличие полос поглощения ( рис. 2 - 3 и 2 - 4) качественно не изменяет характера поглощения в обычной ИК-области. [50]
Наличие в молекулах некоторых веществ определенных групп атомов ( С, Н, О, N) с ненасыщенными валентностями ( радикалы) может приводить к появлению полос поглощения, лежащих в видимой области спектра. Наличие полос поглощения придает веществу окраску, обусловленную выбыванием ( или более или менее сильным ослаблением) излучения с длинами волн, соответствующими этим полосам. Такие группы называют цветоносителями или хромофорными группами. [51]
Эти корреляции установлены в результате исследований, проведенных Колтупом ( неопубликованная работа), и никаких других сведений о них в литературе не приведено. Однако наличие полосы поглощения примерно в одной и той же спектральной области во всех трех случаях показывает, что она должна соответствовать валентным колебаниям С-N, частота которых в большей мере определяется ароматическим характером структуры при атоме углерода. Такие же выводы сделаны Барнсом и др. [44], которые сформулировали эту корреляцию в более общем виде. [52]
По мере перемещения полосы поглощения от фиолетовой части спектра к красной цвет хромогена меняется от зеленовато-желтого ( дополнительный цвет к фиолетовому) к желтому, оранжевому, красно. При наличии полосы поглощения в красной части спектра хромоген окрашен в зеленый цвет. [53]
![]() |
Термограммы дифференциальной сканирующей калориметрии для ПВХ. / - неполяризованный образец. 2 - электрет. [54] |
ИК-спектроскопию проводили методом полного внутреннего отражения, поскольку получить хорошие спектры при пропускании ИК-излучения сквозь пленку невозможно из-за высокого поглощения. ИК-спектры показали наличие полос поглощения при 2241 и 2239 см-1, которые разделяются лучше после отжига образца и еще более четко после обработки последнего в сильном электрическом поле. Кроме того, поляризация в сильных полях сдвигает полосы поглощения в сторону больших частот на 1 0 - 1 5 см-1, и появляется третий максимум при 2243 5 см-1. Полагают, что в ПАН палочки макромолекул расположены на регулярно повторяющемся расстоянии друг от друга в виде решетки. Раздвоение максимума в ПАН при отжиге объясняет переходом от гексагональной к прямоугольной упаковке цепей, сопровождаемым образованием и распадом диполь-дипольных ассоциатов. Электрическое поле, таким образом, способствует переходу системы через энергетический барьер в метастабильное состояние, в котором взаимодействие между диполями осуществляется более полно. [55]
Из сравнения спектрограмм наполненных и ненаполненных систем следует, что в присутствии наполнителя наблюдается образование комплексов с большим числом гидроксильных групп, участвующих в межмолекулярном взаимодействии. Об этом свидетельствует наличие полос поглощения в области 1650, 860 и 930 см 1, которые отсутствуют в спектрах ненаполненных пленкообразующих, а также наличие полос 3200 - 3500 см-1, которые по ширине и интенсивности значительно больше в спектрах наполненных образцов, чем в спектрах исходных систем. [56]
Известно довольно много комплексных соединений, которые не могут давать оптических изомеров, но содержат оптически активный ли-ганд апример d - или 1 - пропилендиамин7 Такие комплексы, естественно, обладают оптической активностью. Однако независимо от наличия полос поглощения в абсорбционном спектре кривые оптической дисперсии таких соединений являются нормальными. [57]
Второй метод позволяет извлечь менее деструктированный полисахарид и сохранить в нем ацетильные группы. ИК-спектр ксилана представлен на рис. 2.9. Наличие полосы поглощения в области 2910 см-1 подтверждает присутствие метоксильной группы. [58]
![]() |
Эффективные температуры звезд. [59] |
Данные табл. 4 воспроизведены из работы [42], за исключением численных значений для самых горячих звезд, которые взяты из работы [58] и относятся, собственно говоря, к следующему разделу, так как частично связаны с теорией ионизации. Значения температур для наиболее холодных звезд недостоверны вследствие наличия полос поглощения в их спектрах. До какой степени полосы поглощения могут искажать цвета низкотемпературных звезд, можно видеть на примере красной углеродной звезды Y в созвездии Гончих Псов. [60]