Cтраница 4
С увеличением концентрации сульфида натрия вдвое ( рис. 2, кривые /, 2) при одной и той же температуре выход диметилсульфида увеличивался на 10 - 15 %, достигая 80 % от теоретически возможного, или 8 % от лигнина. Максимумы на всех кривых указывают на наличие побочных реакций диметилсульфида с продуктами деградации лигнина, углеводов и смол. [46]
Ступенчатое окисление диаминов приводит сначала к образованию сильно окрашенных веществ, которые, по Виль-штеттеру и Пиккарду, аналогичны хингидронам и которым эти авторы дают название мерихинонов в отличие от полностью окисленных соединений - голохинонов. Кларк, Коэн и Джибс2 произвели тщательное потенциометрическое и спектро-фотометрическое исследование процесса окисления диаминов. Поведение этих веществ оказалось настолько сложным вследствие наличия побочных реакций, что такие вещества, как бензи-дин, толидин, n - фенилендиамин, раньше широко применявшиеся в биохимии, теперь едва ли можно признать отвечающими понятию окислительно-восстановительных индикаторов. При окислении их потенциалы не остаются постоянными, а сдвигаются более или менее быстро в сторону более отрицательных величин. [47]
С помощью объемных методов часто удается достигнуть такой же точности, особенно при определении больших количеств определяемого иона ( 100 мкг), какая достижима классическими методами титрования. Увеличенный расход времени не выходит за пределы допустимого. При прямом экстракционном титровании часто удается легко установить наличие побочных реакций, вернее наличие примесей. [48]
Однако результаты, полученные при проведении реакции в третп-бутиловом спирте или в этиленгликоле, кажутся необычными. В случае других систем температура обычно не играет такой важной роли. Изучить поведение аминоспирта в этиленгликоле не удается из-за наличия побочных реакций. [49]
Используются также измерения теплопроводности, вязкости полимеризующегося раствора, теплоты реакции и температуры замерзания раствора. Недостаток всех этих методов состоит в том, что они являются косвенными. Такая калибровка приводит к систематическим погрешностям, особенно при наличии побочных реакций. [50]