Cтраница 4
Ван-дер - Ваальс высказал предположение, что объем, занимаемый реальным газом, с одной стороны, должен быть меньше объема идеального газа из-за наличия сил притяжения между молекулами, но, с другой стороны, должен быть больше идеального из-за того, что никакие две молекулы не могут полностью перекрываться одна другой. Он высказал также предположение, что из объема газа следует вычесть величину, зависящую от числа молей газа, находящегося в данном объеме. Используя эти величины, Ван-дер - Ваальс сформулировал уравнение, названное его именем. [46]
Это позволило термодинамически описать реальные сильно разбавленные растворы в рамках первого порядка теории возмущений ( высокотемпературное приближение), считая, что функции распределения эталонной системы с чисто от-талкивательными силами испытывают небольшое возмущение от наличия сил притяжения, описываемых потенциалом Леннарда-Джонса. [47]
Так как для более мелких частиц инерционные силы недостаточно велики для преодоления вязких сил, возникших при утоньшении пленки, а частицы к пузырьку все-таки прилипают, Сазерленд и Уорк [20] выдвигают гипотезу о наличии сил притяжения между поверхностями пузырька и минеральной частицы с радиусом действия, намного превышающим толщину граничных фаз у этих поверхностей. [48]
Наличие межфазной поверхности раздела, развитого поверхностного слоя с особыми свойствами [12] и как следствие вклада в теплоемкость самой свободной поверхности, ангармонизма колебаний поверхностных атомов, увеличения равновесной концентрации точечных дефектов за счет так называемых химических дефектов, обусловленных взаимной диффузией атомов компонентов и наличия сил притяжения между свободной поверхностью и точечными дефектами, должна привести к значительному отклонению от правила аддитивности, которое в основном используется для определения теплоемкости механических смесей. [49]
С / Т) ( в - глубина потенциальной ямы Леннарда-Джонса, С - константа Сюзер-ленда); множитель ( 1 С / Т) - учитывает увеличение числа столкновений за счет ускорения медленно движущихся молекул силами притяжения, а член exp ( e / kT) учитывает рост эффективного числа столкновений, вызванный наличием сил притяжения. [50]
В результате различных неупругих процессов столкновений возможна нейтрализация положительного иона электроном или отрицательным ионом. Наличие кулонов-ских сил притяжения между частицами увеличивает вероятность взаимодействия. [51]
А это значит, что длина свободного пробега будет возрастать, а эффективный диаметр молекул убывать с повышением температуры. Этот эффект обусловлен наличием сил притяжения. [52]