Cтраница 2
Таким образом, отклонение, обусловленное вырождением газа, мало и во всяком случае значительно меньше обычного отклонения от законов для идеальных газов, вызываемого наличием межмолекулярных сил. В связи с этим оказывается невозможным обнаружить влияние вырождения газа в случае водорода, находящегося при нормальной температуре кипения. Для большинства газов 1 / В при обычных температуре и давлении меньше 10 - 5, и, следовательно, влияние вырождения вряд ли будет заметно. [16]
![]() |
Растворимость метана в бензине.| Влияние давления на растворимость азота в жидком диоксиде серы при 25 С. [17] |
Изменение концентрации растворенных в газах конденсированных тел в зависимости от давления, определяемое в общем случае формулами ( 24) или ( 26) ( для идеальных растворов), является суммой эффекта растворения од-ной фазы в другой, что связано с наличием межмолекулярных сил, и эффекта изменения давления насыщенного пара конденсированной фазы под действием внешнего давления. [18]
Итак, рентгеновский анализ многоатомных жидкостей дает ценные сведения об их строении, несмотря на трудности в истолковании получаемых результатов. Многоатомные жидкости, так же как и одноатомные жидкости, обладают ближним порядком в распределении молекул. Наличие направленных межмолекулярных сил способствует проявлению упорядоченности в расположении молекул, возникновению определенным образом связанных и сравнительно устойчивых, хотя и недолговечных молекулярных групп. [19]
Молекулы углекислого газа, взаимодействующие при низкой температуре под действием дисперсионных сил, образуют кристаллы сухого льда. Иод с бензолом дает интенсивно окрашенный ( от фиолетового до коричневого) комплекс, образовавшийся за счет взаимодействий, обусловленных переносом заряда. Во многих случаях наличие межмолекулярных сил в таких молекулярных ассоциатах в значительной мере отражается на их свойствах. [20]
Изолированные молекулы, как указывалось выше, являются тепловыми пружинами. В реальном полимере единичные тепловые пружины находятся во взаимодействии вследствие наличия межмолекулярных сил. Это обстоятельство должно внести какие-то изменения в свойства молекул, и притом такие, которые позволили бы объяснить, почему при температуре выше Тй полимер под действием внешней нагрузки не течет, а вплоть до Ут ведет себя как каучукоподобное тело. Это происходит потому, что с повышением температуры образца уменьшаются как силы межмолекулярного взаимодействия, так и время запаздывания тепловых пружин. Так же, как и в твердом состоянии, под действием внешней нагрузки в полимере происходит скольжение одних молекул относительно других с одновременным растягиванием тепловых пружин, но этот процесс протекает весьма быстро. Так же быстро все остаточные деформации исчезают до нуля при снятии нагрузки. Следовательно, деформации полимера в высокоэластическом состоянии есть те же вынужденноэластические, но с очень коротким временем запаздывания. Как только температура полимера достигнет Тт, межмолекулярное взаимодействие уменьшится настолько, что появятся условия для перемещения большей части линейных молекул относительно друг друга. [21]
Гелий часто называют квантовой жидкостью. В самом деле, с точки зрения классической физики уникальное поведение жидкого гелия при низких температурах совершенно непонятно. Ведь с понижением температуры колебания частиц становятся все слабее и слабее. Наличие межмолекулярных сил должно в конце концов приводить к затвердеванию вещества. Опыт показывает, что именно таким образом ведут себя все вещества. [22]
Все свойства нормального стекла скалярны, так же как свойства жидкостей и газов. Если стекла механически классифицируют вместе с кристаллическими веществами как твердые тела, то при этом учитывается лишь твердость стекла как следствие его исключительно высокой вязкости. Совершенно очевидна также малая диффузионная способность и низкая электролитическая проводимость при обычных температурах. В стеклообразном состоянии, в частности, следует предполагать наличие больших межмолекулярных сил, связывающих жесткий каркас ( ( скелет), в котором ионы натрия и других металлов перемещаются под действием сильных электростатических полей. [23]
Каучук СКТ является одним из самых эластичных полимеров; он может применяться при температурах от - 90 до 250 С. Гибкость этого каучука сохранятся до - 65 С, а каучука СКТФ - до - 90 С. Эти свойства обусловлены тем, что вследствие полярности и большого размера атома кремния части макромолекулы полимера имеют большую свободу вращения. Кроме того, метальные группы в спирально скрученной молекуле ослабляют действие дипольных связей кремний - кислород и обусловливают наличие малых межмолекулярных сил в полимере. Поэтому цепи молекул получают большую подвижность, что привадит к большой морозостойкости кремнийорганических каучуков. [24]
В связи с этим использование усложненных моделей, таких, как, например, модель Хечта - Стокмайера [12], вряд ли представляет большой интерес при известной скудости экспериментальных данных. Более важным в настоящее время является сопоставление экспериментальных значений теплоемкости полимеров с наиболее простыми, хотя и весьма приближенными, моделями, какими являются модели Дебая и Тарасова. В связи с этим одна из задач заключается в установлении границ применимости теории Дебая в случае полимеров. На первый взгляд использование теории Дебая для описания поведения теплоемкости полимеров представляется неоправданным, так как эта теория не учитывает основную особенность полимерных цепей - их одномерную структуру. В действительности же при распространении длинных дебаевских волн ( при возбуждении низкочастотных колебаний) полимерные цепи взаимодействуют между собой благодаря наличию межмолекулярных сил. Это приводит к тому, что в полимере возникают трехмерные колебания, которые и описываются теорией Дебая. [25]
Сравнение реального профиля расщепленного образца с гипотетическим ( при отсутствии поверхностных сил) дает возможность оценить силы взаимодействия. Оказалось, что значения удельных сил притяжения при расстояниях порядка 100 А составляют 0 15 МПа, при 20 А - 30, МПа, а при 10 А достигают 110 МПа. Последнее было достигнуто с помощью многолучевой интерференции, что позволило измерять расстояния с точностью до нескольких А. Опыты Бейли и результаты Уинтертона показали, что на расстояниях порядка 200 А запаздывающие ван-дер-ваальсовы силы близки к расчетным силам по теории Лифшица, а при меньших расстояниях эффект запаздывания перестает наблюдаться. В работах [167-172] также описаны эксперименты по прямому измерению сил взаимодействия между конденсированными телами. Не вдаваясь в подробный анализ полученных результатов отметим, что справедливость макроскопического подхода, развитого Лившицем, доказана вполне однозначно, и наличие дальнодейст-вующих межмолекулярных сил между конденсированными телами не вызывает сомнений. [26]