Cтраница 3
Абсолютные значения парциальных молярных объемов щелочных окислов ( VR2o) возрастают с увеличением радиуса катиона. Однако они во всех случаях меньше, чем молярные объемы соответствующих окислов, что указывает на наличие сильного взаимодействия с кремнеземом. Для литиевых, натриевых и калиевых стекол характерно наличие минимумов, расположенных соответственно при 80, 87 и 90 мол. Минимумам на кривых VRjo соответствуют пологие максимумы на кривых Vsio2 - Аналогичные закономерности наблюдаются при рассмотрении парциальных молярных показателей преломления ( рис. 3) и коэффициентов линейного расширения, с тем отличием, что в этом случае на кривых для R20 обнаруживаются максимумы, а на кривых для Si02 - минимумы. На кривых парциальных молярных свойств для рубидиевых и цезие-вых стекол экстремумов не наблюдается. Физический смысл экстремумов на кривых парциальных свойств может быть уяснен на основе кристаллохимических представлений. [31]
Примером стехиометрическпх ферримагнетиков со структурой ильменита являются NiMnOg и СоМп03 [120-123], у которых плоскости ( 111) попеременно заполнены соответственно ионами Ni и Мп или Со и Мп. Сравнительно высокие температуры Кюри ( 118 С у СоМп03 и 164 С у NiMnOg) свидетельствуют о наличии сильного взаимодействия между этими плоскостями, тогда как небольшие моменты насыщения ( 1 1В) указывают на ферримаг-нитное упорядочение. Температурная зависимость намагниченности CoMnOg при различных значениях намагничивающего поля представлена на фиг. Как показали Бозорт и Уэлш [121], любое произвольное соотношение обеих возможных комбинаций валентностей ионов Мп4 - Со2, Мп3 - Со3 в случае полного упорядочения и чисто спинового магнетизма приводит к нулевому значению суммарного момента. Нескомпенсированными остаются только небольшие вклады, вносимые в намагниченность орбитальными моментами, которые у ионов разного сорта различны. [32]
В последующих разделах данной главы будет показано, как разделять химические сдвиги и скалярные взаимодействия в изотропных средах. Заметим, что такое разделение непосредственно осуществляется лишь для слабо связанных гомо - и гетероядерных систем, а при наличии сильного взаимодействия необходимо проводить более тщательный анализ. Для ориентированных сред, в частности для порошков, неподвижных или вращающихся под магическим углом к внешнему полю, разделение дипольных взаимодействий и химических сдвигов, включая анизотропные, дает такую структурную информацию, которая не может быть получена простым образом из 1М - спектров порошков. И наконец, можно получать спектры твердых тел, в которых изотропные химические сдвиги и компоненты анизотропного химического сдвига откладываются по двум частотным осям. [33]
В последующих разделах данной главы будет показано, как разделять химические сдвиги и скалярные взаимодействия в изотропных средах. Заметим, что такое разделение непосредственно осуществляется лишь для слабо связанных гомо - и гетероядерных систем, а при наличии сильного взаимодействия необходимо проводить более тщательный анализ. Для ориентированных сред, в частности для порошков, неподвижных или вращающихся под магическим углом к внешнему полю, разделение дипольных взаимодействий и химических сдвигов, включая анизотропные, дает такую структурную информацию, которая не может быть получена простым образом из 1М - спектров порошков. И наконец, можно получать спектры твердых тел, в которых изотропные химические сдвиги и компоненты анизотропного химического сдвига откладываются по двум частотным осям. [34]
Экспериментальным критерием, позволяющим качественно охарактеризовать тип потенциальной поверхности, служат вид равновесий, существующих в системе. При этом в ряде случаев удается наблюдать ионную пару в равновесии со свободными молекулами [36], что свидетельствует о возможности перехода протона и в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. Наличие сильного взаимодействия с молекулами растворителя может привести к качественному изменению вида потенциальной поверхности, что проявляется, например, в диссоциации ионной пары на сольватированные ионы в сильно полярном растворителе. [35]
Растворитель может также оказывать влияние и на времена спин-решеточной релаксации. Существенные изменения величины TI могут происходить даже при работе с инертными растворителями вследствие изменения микровязкости образца. При наличии сильных взаимодействий релаксация ядер растворенного вещества может испытывать существенное влияние в результате ограничения молекулярной подвижности, что может происходить в упорядоченных системах растворитель - растворенное вещество. [36]
Показано, что на классе наиболее сильно расходящихся членов высшего порядка теории возмущений по слабому четырехфермионному взаимодействию теория одного слабовзаимодействующего поля перенормируема. На том же классе теория системы слабовзаимодействующих полей перенормируема, если добавить в затравочном лагранжиане взаимодействие нейтральных токов и переходы частиц друг в друга. При наличии сильного взаимодействия добавляются также мезон-барионные и мезон-лептонные взаимодействия, нарушающие четность. Во всех случаях число добавляемых взаимодействий оказывается конечным. При этих условиях теряют силу известные оценки верхней границы применимости теории слабых взаимодействий, основанные на анализе наивысших расходимостей теории возмущений. [37]
Отметим, что при малых энергиях электрона обе модели процесса диссоциативной рекомбинации, рассмотренные в предыдущей и данной задачах, приводят к одинаковым зависимостям сечения диссоциативной рекомбинации от энергии электрона. Эти модели учитывают разные стороны сильного взаимодействия электрона и молекулярного иона в процессе рекомбинации. Как видно, именно наличие сильного взаимодействия рекомбинируюших частиц и определяет полученную зависимость сечений от электронной энергии. [38]
Очевидно, это обусловлено снижением концентрации додецилового спирта вследствие его солюбилизации в мицеллах додецилсульфата натрия. Рассчитанная таким образом вязкость оказалась соответствующей пластичному материалу с пластической вязкостью 2 5 - 105 пз. Такое резкое несоответствие может быть обусловлено наличием сильного взаимодействия в монослое, вызванного поверхностной ориентацией молекул. [39]
Истолкование опыта, приведшее к тому, что явление было названо резонансным излучением, покоилось на классических представлениях о резонансе ( совпадение периодов) возбуждающего света и возбуждаемого атома, в результате которого последний приходит в сильное колебание и становится самостоятельным источником соответствующего излучения. Очевидно, что такие явления будут происходить при наличии сильного взаимодействия между окружающими атомами, например, при большой плотности пара или при добавлении к нему постороннего газа достаточной плотности. Так, если к парам ртути с давлением около 0 001 мм рт. ст., обнаруживающим хорошо выраженное резонансное свечение, добавить водород под давлением 0 2 мм рт. ст., то интенсивность свечения упадет вдвое; при большем давлении водорода свечение ослабевает соответственно сильнее. [40]
Построением функции Лагранжа (2.70) заканчивается в какой-то мере развитие идей данного направления. Все принципиальные трудности электродинамики автоматически сохраняются в этой теории, а наличие сильных взаимодействий делает ее по меньшей мере неэффективной для количественного описания. [41]
Следует отметить, что хотя течение полимеров, содержащих наполнители, в ряде случаев подчиняется уравнениям, выведенным для сферических частиц дисперсной фазы, это не означает, что взаимодействие между частицами наполнителя и полимером отсутствует. Так, при исследовании вязкости наполненных смесей поли-изобутилена и бутадиенового каучука при разных содержаниях активного ( сажа) и неактивного ( мел) наполнителя при разных температурах было установлено [352], что при объемном содержании сажи менее 10 - 15 % вязкость наполненных смесей подчиняется уравнению Эйнштейна для суспензий, если считать, что эффективные размеры частиц сажи больше их фактических размеров из-за связанного с их поверхностью слоя полимера. Существование такого слоя, перемещающегося как единое целое с частицей наполнителя, обусловлено наличием сильных взаимодействий частиц с макромолекулами каучука. Интересно, что введение в полимер дисперсных наполнителей, приводя к резкому возрастанию вязкости, не вызывает изменения температурного коэффициента вязкости. [42]
Теория ферримагнетизма Нееля в той форме, как она изложена в § 3.1, не свободна от внутренних противоречий, с которыми мы столкнулись при обсуждении упорядочения магнитных моментов при абсолютном нуле. Эти противоречия, как уже указывалось, обусловлены тем, что мы пренебрегали тенденцией к образованию антиферромагнитных сверхструктур в результате дальнейшего деления подрешеток под влиянием внутренних отрицательных взаимодействий ( см. стр. Согласно теории Нееля, такое состояние должно быть частично или полностью неупорядоченным, что весьма маловероятно при наличии сильных взаимодействий. Как мы видели, из-за такого неверного заключения предсказываемая теорией температурная зависимость намагниченности несовместима с третьим законом термодинамики. Поэтому применимость модели Нееля фактически ограничивается той областью коэффициентов молекулярного поля, в которой доминирует взаимодействие между подрегаетками. [43]
Целлюлоза или ее производные, например, построена из очень длинных цепей главных валентностей, но не проявляет в какой-либо заметной степени эластичности каучука. С точки зрения кинетической теории, это является следствием отсутствия свободного или почти свободного вращения в индивидуальных цепях и наличия очень сильного взаимодействия между ними. [44]
Растворы высокомолекулярных соединений ( ВМС) имеют молекулярную степень дисперсности, это - устойчивые однофазные системы, но размер макромолекул настолько велик, что становится соизмеримым с размером частиц типичных коллоидных растворов. Поэтому растворы ВМС обладают рядом свойств, присущих коллоидным сие - темам. Но в отличие от них молекулярные коллоиды образуют устойчивые, обратимые растворы. Для них характерно наличие сильного взаимодействия между макромолекулами растворенного полимера и растворителем за счет образования сольватных ( гидрат-ных) слоев. [45]