Cтраница 2
Это достигается различными способами. Как уже указывалось, при переработке сернистых нефтепродуктов сероводород вызывает сильную коррозию углеродистых сталей, образуя пленку сернистого железа. Пленка является пассивирующей, но при наличии хлористого водорода ( получающегося из хлоридов, содержащихся в перерабатываемой нефти) сернистое железо вступает с ним в реакцию, образуя хлористое железо РеСЬ, переходящее в водный раствор. Хлористое железо смывается потоком продукта и защита металла прекращается. [16]
Вопреки тому, что большинство исследователей утверждает необходимость полного отсутствия влаги в реакциях с хлористым алюминием, было, однако, доказано что присутствие следов влаги ускоряет, а не заглушает реакцию. Это особенно проявляется в тех реакциях, в которых происходит присоединение к олефиновой двойной связи. В этих случаях иногда бывает полезным в смысле возбуждения реакции наличие хлористого водорода или добавка небольшого количества воды, что в результате ведет к образованию хлористого же водорода вследствие реакции между одой и хлористым алюминием. Ускоряющее действие влаги также было подтверждено при изучении крекинга парафиновых углеводородов. Небольшие количества воды могут содействовать реакции еще тем, что они способствуют лучшей растворимости хлористого алюминия в растворителях и тем самым обеспечивают более действенное соприкосновение катализатора с реагирующими веществами. [17]
В большинстве опытов со смесями ацетилена с парами СНС13 было установлено, что давление остывшего газа после взрыва больше давления исходной смеси. Если бы происходило только термическое разложение хлороформа, то пары его должны были бы оказывать флегмати-зирующее действие на ацетилен, чего однако в действительности не наблюдается. Таким образом, снижение предельного давления взрывного распада смесей С2Нз - ССЦ и С2Н2 - - СНС13 по сравнению с предельным давлением распада чистого ацетилена, наличие хлористого водорода в газах взрыва и увеличение давления газов после взрыва по сравнению с давлением исходной смеси указывают на химическое взаимодействие ацетилена с СС14 и СНС13 во фронте пламени. [18]
Так как хлористый алюминий является чрезвычайно гигроскопическим веществом, то при обращении с ним необходимо принимать некоторые меры предосторожности. Вследствие того, что некоторое количество гидратной воды проникает внутрь безводной соли, происходит реакция с образованием окиси алюминия и хлористого водорода. С течением времени накапливается такое количество хлористого водорода, что от его давления разрывается барабан. Наличие хлористого водорода в железном барабане служит причиной коррозии. [19]
Осуществление процесса окислительного хлорирования этилена в кипящем слое вызвано необходимостью отвода больших количеств выделяющегося тепла и стабилизации рабочей температуры процесса в узком температурном интервале. Катализатор - хлорная медь с добавками на носителе - ниже определенной температуры ( 280 С) характеризуется повышенной склонностью к слипанию. При температуре выше 300 С активность катализатора и избирательность процесса заметно падают во времени. Воз - можность электрохимической коррозии материала реактора в присутствии хлорной меди также ограничивает повыше - ние рабочей температуры процесса. Наличие хлористого водорода и паров воды в реакционной смеси делает воз - можной конденсацию соляной кислоты на поверхности теплообмена - особенно при повышенном рабочем давле - нии, вследствие чего величина рабочей разности температур процесса и поверхности охлаждающих трубок ограничена. [20]