Наличие - аморфная фаза
Cтраница 2
При сравнении диэлектрических потерь tgs на частотах 1 5 и 10 кгц в области температур от - 120 до 100 полиэтилена низкого и высокого давления сделан вывод о том, что наблюдаемые потери относятся к высокочастотным потерям, обусловленным движением звеньев макромолекул, и к низкочастотным, обусловленным движением частей молекул, которое определяется степенью кристалличности. Характерные для полиэтилена высокого давления потери среднечастотной релаксации, связанные с наличием аморфной фазы, отсутствуют у полиэтилена низкого давления. [16]
 |
Энтропия полимера в зависимости от его степени. [17] |
Так, энтропия полимеров и при О К не равна нулю из-за наличия аморфной фазы. Выполненные приближенные оценки дают для этой остаточной энтропии зна чение около 5 Дж / моль. Приняв это значение далее можно рассчитать энтропию полимера по обычным соотношениям на основе измерений теплот фазовых переходов и теплоемкостей полимеров. [18]
 |
Рентгенограммы изотактического поливинил-циклогексана. в. [19] |
При термомеханическом исследовании образца ПВЦГ, сформованного из расплава и специально закристаллизованного, получена кривая 2, на которой отсутствует область высокоэластического состояния. В случае же таблетки холодного прессования при температуре выше температуры стеклования возникает ( из-за наличия аморфной фазы) область высокоэластического состояния, которое ( в зависимости от нагрузки, применяемой при снятии кривой) или сохраняется вплоть до температуры плавления кристаллического полимера, или исчезает в связи с кристаллизацией полимера. [20]
Однородная структура цепи способствует образованию кристаллической фазы, благодаря чему по прочности при растяжении ненаполненных резин полиизопреновый каучук равноценен натуральному каучуку. С другой стороны, хорошие эластические свойства ( большой процент относительного удлинения, значительная стойкость к многократным изгибам) обусловлены наличием аморфной фазы, состоящей из запутанных, свободно изгибающихся длинных молекул. Так же как натуральному каучуку, полиизо-преновому каучуку присуща хорошая клейкость. [21]
Наличие кристаллической фазы у полимеров оказывает боль-шое влияние на его физико-механические свойства. При переходе полимера из аморфного в кристаллическое состояние повышаются прочность на разрыв и теплостойкость. Наличие аморфной фазы уменьшает жесткость системы и делает ее эластичной. В некоторых технологических процессах преднамеренно увеличивают со-ержание аморфной фазы в кристаллических полимерах, благо-даря чему готовые изделия становятся более эластичными. Это достигается тем, что расплавы полимеров быстро охлаждают и таким образом затрудняют кристаллизацию. Такой процесс назы - вается закалкой полимера. [22]
Наличие кристаллической фазы у полимера оказывает большое влияние на его физико-механические свойства. При переходе полимера из аморфного в кристаллическое состояние повышаются прочность на разрыв и теплостойкость. Наличие аморфной фазы уменьшает жесткость полимера. В некоторых технологических процессах преднамеренно увеличивают содержание аморфной фазы в кристаллических полимерах, благодаря чему готовые изделия становятся более эластичными. Это достигается тем, что расплавы полимеров быстро охлаждают и таким образом затрудняют кристаллизацию. Такой процесс называется закалкой полимера. [23]
Кристаллические полимеры по сравнению с аморфными обладают большей прочностью. Кристаллизация придает полимерам жесткость, но благодаря наличию аморфной фазы в ( высокоэла-стическом или вязкотекучем состоянии кристаллические полимеры эластичны. [24]
Найдено, что природный морденит отличается от синтетического. Так, синтетический морденит даже в Na-форме адсорбирует бензол и кумол, тогда как природный и его Na-формане адсорбируют бензол. Авторы [581] полагают, что два фактора могут препятствовать адсорбции больших молекул на некоторых формах морденита: уменьшение размера каналов за счет обменных катионов и наличие аморфной фазы в каналах. [25]
Как показано нами ранее [1-4], фазовое состояние оказывает существенное влияние на механические свойства кристаллических полимеров. Механизм деформации кристаллических полимеров существенно отличается от механизма деформации аморфных полимеров и является единым для всех кристаллических полимеров. В отличие от теорий, имеющих распространение за рубежом [5], о двухфазном строении кристаллических полимеров, в которых определяющими считаются свойства и содержание аморфной фазы, мы полагаем, что характерные механические свойства таких полимеров определяются поведением именно кристаллической фазы, так как при деформации кристаллических полимеров происходит не переход аморфной фазы в кристаллическую, а осуществляется рекристаллизация кристаллической фазы под влиянием внешнего механического силового поля. При этом, конечно, и у кристаллических полимеров имеются такие температурные области, при которых начинается плавление полимерных кристаллов, и в этом случае механизм деформации кристаллических полимеров может быть осложнен наличием возникшей аморфной фазы. [26]
Большой интерес представляет работа Лазуркина [93], который приходит к выводу об общности механизма холодной вытяжки аморфных и кристаллических полимеров. Автором найдены условия, при которых процесс вытяжки может быть осуществлен с образованием шейки или без него, и сделано предположение о том, что механизм вытяжки связан с влиянием напряжений на скорость перестройки структуры. Под влиянием напряжений процесс перестройки не только ускоряется, но и приобретает определенное направление в сторону образования кристаллитов, устойчивых при данном напряжении. Лазуркин высказал также подтверждаемое опытом предположение о наличии ориентационного упрочнения в зоне шейки, обусловливающего стабилизацию шейки и локализацию процесса деформации в переходных частях образца. Одновременно он подчеркивает роль ориентационного упрочнения и наличия аморфной фазы при вытяжке кристаллических полимеров. [27]
Возрастание напряжения при растяжении вызывает разрушение исходной надмолекулярной структуры и переход одной кристаллической формы в другую, при которой макромолекулы располагаются параллельно направлению вытягивания. Полимер с ориентированным расположением макромолекул сильнее сопротивляется разрыву в направлении ориентации. Это является результатом того, что в ориентированных полимерах приложенному усилию на единице площади противодействует большее число молекулярных цепей, которые вследствие параллельного расположения должны разорваться одновременно. При этом из-за сближения цепей увеличивается межмолекулярное взаимодействие. Вместе с тем ориентированный полимер сохраняет гибкость и эластичность, что связано с наличием аморфной фазы. [28]
 |
Изотермы обмена Na - - Ag - и Na - - Ag ( NH3. на цеолите X при 25 С в 0 2 н. растворе. Показаны также изотермы обмена Na - - К и Na - Li. [29] |
В работе [58] описан метод частичного декатионирования цео - литов NaA и СаА обработкой n - толуолсульфокислотой в диоксане. Обмен на водород происходит при добавлении воды или метанола. В присутствии метанола цеолит NaA декатионируется на 75 % без заметного разрушения кристаллической структуры. Способность цеолита NaA, декатионированного на 50 %, адсорбировать цикло-гексан авторы работы [58] связывают с увеличением размера пор. Однако в данном случае адсорбция скорее всего обусловлена наличием аморфной фазы, которая образовалась при разрушении структуры цеолита. Обработка Н - и КН4 - форм цеолитов и свойства продуктов декатионирования рассматриваются в гл. [30]
Страницы: 1 2