Наличие - галоген
Cтраница 3
Это вызвано наличием таких примесей, как азотная, соляная, щавелевая, муравьиная и другие кислоты; возможностью отщепления галогенов от хлорсодержа-щих соединений при повышенных температурах. Кроме того, наличие галогена в качестве заместителя повышает константу ионизации р - ХМК. Следует учитывать и отрицательное влияние ионов металлов переменной валентности на выход основного продукта и побочных примесей. Поэтому в первую очередь следует использовать эмалированное оборудование, обеспечивающее химическую стойкость аппарата и чистоту продукта. Для изготовления трубопроводов рекомендуется применение фторопластовых труб в броне, эмалированных труб, стеклянных. [31]
В противоположность 8-меркаптохинолину ( тиооксину), представляющему собой при комнатной температуре в безводном состоянии маслообразную, интенсивно синюю жидкость, легко присоединяющую две молекулы кристаллизационной воды с образованием ярко-красного дигидрата CgHyNS HaG, 5-хлор - 8-меркаптохинолин выпадает из водных растворов н виде бесцветных кристаллов. Таким образом, наличие галогена в пятом положении хинолинового ядра ( в пара-положении к меркаптогруппе) приводит к потере способности образовывать устойчивый кристаллогидрат. По-видимому, вследствие этого 5-хлор - 8-меркаптохинолин значительно менее растворим в воде в сравнении с 8-меркаптохинолином. Однако 5-хлор - 8-меркаптохинолин хорошо растворим в различных ор ганических растворителях. К окислительному действию кислорода воздуха они значительно более устойчивы, чем 8-меркаптохинолин, и в закрытых сосудах могут храниться длительное время. Определение кислотной константы диссоциации показывает, что меркаптогруп-па в 5-хлор - 8-меркаптохинолине вследствие негативирующего влияния галогена обладает более кислым характером, чем в 8-меркаптохинолине. В связи с этим 5-хлор - 8-меркаптохино-лин, как и 8-меркаптохинолин, образует устойчивые соли со щелочными металлами. [32]
В противоположность 8-меркаптохинолину ( тиооксину), представляющему собой при комнатной температуре в безводном состоянии маслообразную, интенсивно синюю жидкость, легко присоединяющую две молекулы кристаллизационной воды с образованием ярко-красного дигидрата C9H7NS - 2H2O, 5-хлор - 8-меркаптохииолин выпадает из водных растворов ь виде бесцветных кристаллов. Таким образом, наличие галогена в пятом положении хинолинового ядра ( в пара-положении к меркаптогруппе) приводит к потере способности образовывать устойчивый кристаллогидрат. По-видимому, вследствие этого 5-хлор - 8 - меркаптохшюли11 значительно менее растворим в воде в сравнении с 8-меркаптохинолином. Однако 5-хлор - 8-меркаптохинолин хорошо растворим в различных органических растворителях. К окислительному действию кислорода воздуха они значительно более устойчивы, чем 8-меркаптохинолин, и в закрытых сосудах могут храниться длительное время. Определение кислотной константы диссоциации показывает, что меркаптогруп-па в 5-хлор - 8-меркаптохинолине вследствие негативирующего влияния галогена обладает более кислым характером, чем в 8-меркаптохинолине. В связи с этим 5-хлор - 8-меркаптохино-лин, как и 8-меркаптохинолин, образует устойчивые соли со щелочными металлами. [33]
Большое влияиие на прочность связи Si-С данного радикала оказывает природа остальных радикалов или атомов, связанных с кремнием. Следует отметить, что наличие галогенов у кремния значительно упрочняет связь с ним алкила или арила. [34]
 |
Просвечивание сварных швов гамма-дефектоскопом. [35] |
Галогенные течеискатели применяются для обнаружения галогенов в основном в холодильных установках. Пламя горелки окрашивается при наличии галогена, который засасывается через трубку. [36]
Выпадение белого творожистого осадка подтверждает наличие галогена. [37]
Если нелетучие соединения, содержащие хлор, бром или иод, смешать с карбонатом натрия и прокалить полученную смесь, то остается термически устойчивый галогенид натрия. Обнаружение галогена в газовой фазе указывает на наличие органически связанного галогена в исследуемом веществе. Чувствительным реагентом служит тиокетон Михлера ( 4 4 -бис-диметиламинотио - бензофенон), который при действии галогенов переходит в вещество синего цвета. [38]
Если замещающие группы или атомы характеризуются электронными эффектами разных знаков ( например, атомы галогенов), ход изменения констант зависит от действия обоих эффектов. Так как атомы галогена сильнее притягивают электроны вследствие индуктивного влияния, чем подают их в зону реакции за счет участия неподеленных электронных пар, то при наличии галогенов константы скорости бромирования по сравнению с незамещенным ацетофено-ном в кислой среде уменьшаются, а в присутствии оснований - увеличиваются. [39]
Если замещающие группы или атомы характеризуются электронными эффектами разных знаков ( например, атомы галогенов), ход изменения констант зависит от действия обоих эффектов. Так как атомы галогена сильнее притягивают электроны вследствие индуктивного влияния, чем подают их в зону реакции за счет участия неподеленных электронных пар, то при наличии галогенов константы скорости бромирования по сравнению с незамещенным ацетофено-ном в кислой среде уменьшаются, а в присутствии оснований-увеличиваются. [40]
Токсичность галогенопроизводных сильно и характерно меняется в зависимости от природы связанного с галогеном органического радикала. Например, высокой токсичностью обладают те галогенопроизводные алканы, у которых атом галогена не связан непосредственно с одним из атомов углерода двойной связью ( СН2 СН-СН2С1 более токсичен, чем СН2 СНС1); в ароматических галогенопроизводных наличие галогена в боковой цепи и его положение по отношению к бензольному ядру и определяет их токсичность. [41]
В бензольном ряду коросгь сульфирования и положение, в которое вступает сульфогрупгга, зависят от имеющихся в ядре заместителей. Напротив, наличие галогенов, карбоксильных и карбонильных групп, уже имеющихся ульфогрупп, и особенно нитрогрупл, затрудняет сульфирование. TaKt джнитропро-иаводные обычно уже не сульфируются. [42]
Присутствие галогенов в борановом ядре затрудняет диссоциацию из-за оттягивания электронов атомами галогена. В соответствии с этим, например, B10Cl8 ( N2) 2 реагирует с окисью углерода только выше 200 С. С другой стороны, наличие галогенов облегчает реакции, идущие через нуклеофильную атаку. Так, азид иона легко замещает группы N2fl Bi2Cl8 ( N2) 2, тогда как B10H8 ( N2) 2 реакция не идет. [43]
Конец медной проволоки изгибают в маленькую петлю и прокаливают ее в пламени бунзеновской горелки до исчезновения зеленой окраски пламени. Охлаждают проволоку, погружают в исследуемое вещество и нагревают во внешней зоне пламени бунзеновской горелки. Зеленое окрашивание пламени свидетельствует о наличии галогенов. [44]
Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых или разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна ( по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [45]
Страницы: 1 2 3 4