Cтраница 3
Эти результаты отражают различие в степени мостикового характера интерчедиата. В случае алифатических олефшюв образуется прочное мостиковое соединение, что ведет к высокой онга-стереоспецифичности. Наличие фенильной группы увеличивает карбкатионный характер бен-зильного углерода, присоединение гораздо менее стереоспецифично, причем предпочтительным становится гин-присоединение. [31]
Влияние содержания азота в нитрате целлюлозы на растворимость ее в пластификаторах очевидно. Для более сильно полярного нитрата целлюлозы марки А ( 10 5 - 11 0 % азота) растворяющими пластификаторами являются только такие вещества, кислородные атомы которых способны образовать водородные связи с ОН-группами нитрата целлюлозы. Наличие фенильных групп в спиртовом остатке фталатов также способствует увеличению растворимости нитрата целлюлозы марки А. Напротив, пластификаторы, представляющие собой сложные эфиры, спиртовый или кислотный остаток которых содержит алкильные радикалы с длинной углеродной цепью, слабо растворяют или не растворяют нитрат целлюлозы марки А. Сложные эфиры с короткими углеводородными радикалами могут служить растворяющими пластификаторами для нитрата целлюлозы марки А, если последний содержит в качестве активирующей добавки спирт. Большое число эфирных групп в нитрате целлюлозы марки Е способствует растворению ее в эфирах с алифатическими радикалами, содержащими около семи углеродных атомов. Фталаты с длиной алифатических радикалов в спиртовом остатке до С10 служат растворяющими пластификаторами только в присутствии спиртов. Растворяющую способность пластификаторов с алифатическими радикалами в спиртовом остатке с более длинной углеродной цепью уже не удается активировать спиртами. Пластификаторы, молекулы которых занимают большой объем, например сложные эфиры жирных кислот и гексантриола, имеют более низкую растворяющую способность. Эфиры фосфорной кислоты обладают более высокой растворяющей способностью по сравнению с эфирами органических кислот. Однако присутствие фенильных радикалов в фосфатах сильно снижает их растворяющую способность. Особенно хорошими растворяющими пластификаторами являются, по мнению автора, трихлорэтилфосфат, трибутилфосфат и диметилэтиленгликоль-фталат. [32]
Эти результаты отражают различие в степени мостикового характера интерчедиата. В случае алифатических олефняов образуется прочное мостиковое соединение, что ведет к высокой онга-стереоспецифичности. Наличие фенильной группы увеличивает карбкатионный характер бен-зильного углерода, присоединение гораздо менее стереоспецифично, причем предпочтительным становится гин-присоединение. [33]
Необходимо заметить, что в противоположность указанному выше, взаимодействие между HF и СН2С1СС1 СН2 происходит значительно менее энергично. Если не прибегать к длительному нагреванию, то дальнейшее замещение с образованием CH2CICFaCH3 происходит лишь в незначительной степени. Опыты с сс-хлорстиролом не показательны, так как в этом случае атом хлора несколько активирован благодаря наличию фенильной группы и не имеет строго винильного характера. [34]
Эти продукты растворяются в различных растворителях и имеют низкую приведенную вязкость. Реакцию проводят в этаноле или хлороформе при температуре 40 С в течение одного часа. Продукты представляют собой порошки белого цвета. Их повышенная растворимость объясняется наличием фенильных групп у атома металла. [35]