Cтраница 2
Однако оба эти красителя были изъяты из торгового ассортимента цибаноновых красителей, так как они ослабляют прочность окрашенного целлюлозного волокна при инсоляции. И действительно, каталитическое действие Цибанонового желтого R и оранжевого R настолько сильно выражено, что эти красители были отобраны для исследования ускоренного окисления целлюлозы под действием света и окислителей ( см. гл. При крашении хлопчатобумажной ткани смесью Цибанонового желтого R ( или оранжевого R) с красителем, не действующим на целлюлозу, например Каледоновым нефритово-зеленым, который обладает превосходной прочностью к свету, зеленый краситель быстро выгорал под действием света. Удивительно, что, несмотря на это неприятное свойство Цибанонового желтого R, подобные ему красители ( Желтый 5G для ситца; Калькозоловый желтый 5G для печати; Сульфантре-новый желтый R; Антражелтый GDN) все же выпускаются. При испытании Цибанонового желтого R и Желтого 5G для ситца оказалось, что оба эти красителя обладают одинаковыми красящими свойствами, дают одинаковые цветные реакции и им свойственна одинаковая фотохимическая активность. [16]
Если хлопок, окрашенный некоторыми красными, оранжевыми и желтыми кубовыми красителями, спиртуется ( обрабатывается раствором гипохлорита) на дневном свете, то это может вызвать значительное ослабление волокна. Ланиган 92 разработал метод наблюдения этого явления, дающий наглядные результаты. Если кусок миткаля или вискозы, пропитанный раствором гипохлорита или перекиси водорода или только выдержанный во влажной атмосфере, облучить светом ртутной лампы и облученный образец проявить в горячем щелочном растворе комплексного соединения серебра, то происходит отложение металлического серебра, количество и расположение которого определяется количеством оксицеллюлозы, обладающей восстановительными свойствами и образовавшейся в результате фотохимического окисления целлюлозы. Для неокрашенной целлюлозы при этом получается спектрограмма разрушения, в которой обнаруживаются линии спектра ртути в ультрафиолетовой области; однако, если применить целлюлозу, окрашенную активными кубовыми красителями, то в спектрограмме разрушения наблюдаются линии и в видимой части спектра. Сравнительно малое разрушение происходит при рН 10 - 11, и такая щелочность должна поддерживаться в отбеленных тканях, окрашенных активными красителями. Очень активный краситель, Цибаноновый желтый R, вообще не может применяться для изделий, которые должны потом подвергаться отбеливанию. Желтые азоидные красители, полученные на хлопке из нафтола AS-G и Красной соли AL ( соль диазония а-аминоантрахинона), ускоряют окисляющее действие гипохлорита; по-видимому, ослабляющее действие объясняется наличием в молекуле группы антрахинона, так как другие желтые азоидные красители ( например, нафтол AS-G в сочетании с диазотированным ди-хлоранилином) совершенно неактивны. [17]
Продукт разрушения желтого цвета, так что первоначальная зеленая окраска смеси превращается в желтую; после того как весь синий краситель разрушен, энергия активированных светом молекул Антра желтого направляется на служащую субстратом целлюлозу, которая подвергается окислению. Цибано-новый оранжевый R прокотирует быстрое разложение Прямого небесно-голубого в тех случаях, когда окрашивают смесью этих красителей. Очень активный Гидроновый желтый NF ( Индантрено-вый желтый GF) разрушает в смешанной ткани хлопок - вискоза не только хлопчатобумажную основу, но и часть вискозного утка, окрашенного синим кубовым красителем, находящимся в тесном контакте с ослабленной основой. Ландольт составил список безопасных красителей и показал, что в тщательно подобранных смесях могут применяться даже опасные красители. Активные желтые кубовые красители оказывают разрушающее действие в смесях с прочными синими красителями лишь в тех случаях, когда содержание желтого красителя превышает определенный минимум. Помимо ранее упомянутых красителей опасными являются Цибаноновый желтый R, Индан-треновый желтый 5GK и Индантреновый золотисто-оранжевый G. В настоящее время имеются желтые и оранжевые кубовые красители, не разрушающие волокна; однако некоторые из активных красителей продолжают применяться в ситцепечатании ввиду их особой пригодности для печатного процесса. [18]
Продукт разрушения желтого цвета, так что первоначальная зеленая окраска смеси превращается в желтую; после того как весь синий краситель разрушен, энергия активированных светом молекул Антра желтого направляется на служащую субстратом целлюлозу, которая подвергается окислению. Цибано-новый оранжевый R прокотирует быстрое разложение Прямого небесно-голубого в тех случаях, когда окрашивают смесью этих красителей. Очень активный Гидроновый желтый NF ( Индантрено-вый желтый GF) разрушает в смешанной ткани хлопок - вискоза не только хлопчатобумажную основу, но и часть вискозного утка, окрашенного синим кубовым красителем, находящимся в тесном контакте с ослабленной основой. Ландольт составил список безопасных красителей и показал, что в тщательно подобранных смесях могут применяться даже опасные красители. Активные желтые кубовые красители оказывают разрушающее действие в смесях с прочными синими красителями лишь в тех случаях, когда содержание желтого красителя превышает определенный минимум. Помимо ранее упомянутых красителей опасными являются Цибаноновый желтый R, Индан-треновый желтый 5GK и Индантреновый золотисто-оранжевый G. В настоящее время имеются желтые и оранжевые кубовые красители, не разрушающие волокна; однако некоторые из активных красителей продолжают применяться в ситцепечатании ввиду их особой пригодности для печатного процесса. [19]
Фотохимическое разрушение целлюлозы в присутствии активных кубовых красителей в основном представляет собой фотосенсибилизованный процесс в том смысле, что энергия передается от зоны ( места), в которой поглощен свет, к другой, в которой происходит химическая реакция. Известны многие реакции, фотосенсибилизуемые действием красителей. Было высказано предположение, что механизм действия антрахиноновых кубовых красителей включает предварительное восстановление хинона влей-косоединение, последующее окисление воздухом лейкосоединения в исходный кубовый краситель и одновременное образование перекиси водорода, а возможно также и перекисного соединения красителя. Можно предположить, что восстановление антрахинонового ядра до антрагидрохинона сопровождается эквивалентным дегидрированием целлюлозы, так что на этой стадии может происходить образование некоторого количества оксицеллюлозы. Однако, несмотря на то, что имеются примеры реакций фотохимического восстановления сенсибилизированных красителей ( например, сенсибилизированное хлорофиллом восстановление Метилового красного фенилгидразином) 101 еще нет конкретных доказательств того, что активные кубовые красители восстанавливаются фотохимически в лейкосоединения. Шолефильд и Гудьир отметили некоторое изменение цвета, наблюдаемое при действии света на хлопок, окрашенный активным красителем ( например, Цибаноновым оранжевым R и желтым R гидроновым желтым GG и Антра желтым GG), и считали, что это доказывает образование лейкосоединения, 102 но лейко-кислоты Цибанонового желтого R, Гидронового желтого GG и Ан-тражелтого GG окрашены в желтый или красновато-желтый цвета, и такие незначительные изменения оттенков не могут служить бесспорным доказательством фотовосстановления. [20]