Cтраница 2
Главное достоинство метода АФС - высокая селективность ( наивысцвЗя среди методов оптической атомной спектроскопии), обусловленная исключительной простотой спектров атомной флуоресценции и, в связи с этим, отсутствием наложения спектральных линий различных элементов. [16]
При одной и той же силе осциллятора Ета может быть различным при разной ширине полосы 6, которая определяется, во-первых, естественной шириной ( Av-10 8v); во-вторых, уширением спектральных линий, обусловленным тепловым движением и взаимодействием частиц; в-третьих, наложением близко расположенных спектральных линий, если расстояние между ними меньше полуширины линии. [17]
Опытный спектроскопист, систематически выполняющий анализы, при строгом соблюдении аналитических условий часто может обеспечить поразительную точность при определении концентраций элементов обоими методами. Вследствие наложения спектральных линий этими методами можно обнаружить несуществующие элементы, и, чтобы избежать таких ошибок, необходима высокая тщательность. Для каждого элемента результаты анализа необходимо проконтролировать по нескольким линиям. [18]
Для количественного анализа важнейшим показателем качества спектра тоже является ширина линий. При наложении спектральных линий компонентов значения их аналитических сигналов искажаются, что приводит к систематической погрешности определения. [19]
При спектральных помехах мешающий компонент находится в аналитически активной форме и, таким образом, непосредственно вносит вклад в общую величину аналитического сигнала. Типичным случаем является наложение спектральных линий. [20]
При сканировании спектра одновременно с изменением разности хода в эталоне Фабри - Перо необходимо перемещать и полосу пропускания АЯ Л монохроматора, работающего совместно с эталоном. Для того чтобы не было наложения спектральных линий соседних порядков, величина АЯ должна быть меньше постоянной эталона А Я. [21]
Из табл. 9.2.5 видно, что при использовании призменных спектрографов вероятность совпадения теоретически тем ниже, чем короче длина волны аналитической линии и выше дисперсия прибора. В противоположность этому, за исключением возможности наложения спектральных линий различных порядков, вероятность совпадения в спектрах дифракционных спектрографов в принципе практически не зависит от длины волны, и при этом она ниже для высоких порядков спектров. Однако при использовании спектрографов слишком высокой дисперсии практически невозможно одновременно фотографировать все аналитические линии. На практике качественная оценка спектра облегчается, если все аналитические линии можно рассматривать одновременно. Использование приборов с большой дисперсией оправдано только в том случае, если при этом можно устранить мешающие наложения на аналитические линии. [22]
Предварительную физико-химическую обработку пробы проводят не только тогда, когда концентрация определяемого элемента лежит ниже предела его спектрального обнаружения. Основу целесообразно отделять, если она мешает определению примесей вследствие наложений спектральных линий или неблагоприятного потенциала возбуждения основного элемента. Иногда требуется перевести образцы в единую физико-химическую форму с тем, чтобы иметь возможность использовать единую серию спектральных эталонов. Этап предварительного концентрирования, как правило, решает все указанные выше задачи. Кроме того, относительно высокие концентрации примесей в обогащенной пробе освобождают от необходимости использовать мало надежные эталоны с предельно малым содержанием определяемых элементов - эталоны, которые. К преимуществам предварительного концентрирования относится также уменьшение величины флуктуации результатов анализа, происходящих из-за неравномерного распределения примесей в образце. [23]
Предварительную физико-химическую обработку пробы проводят не только тогда, когда концентрация определяемого элемента лежит ниже предела его спектрального обнаружения. Основу целесообразно отделять, если она мешает определению примесей вследствие наложений спектральных линий или неблагоприятного потенциала возбуждения основного элемента. Иногда требуется перевести образцы в единую физико-химическую форму с тем, чтобы иметь возможность использовать единую серию спектральных эталонов. Этап предварительного концентрирования, как правило, решает все указанные выше задачи. Кроме того, относительно высокие концентрации примесей в обогащенной пробе освобождают от необходимости использовать мало надежные эталоны с предельно малым содержанием определяемых элементов - эталоны, которые обычно очень трудно изготовить. К преимуществам предварительного концентрирования относится также уменьшение величины флуктуации результатов анализа, происходящих из-за неравномерного распределения примесей в образце. [24]
Селективность в ААС часто бывает выше, чем в АЭС. Это объясняется тем, что в ААС практически никакой роли не играет наложение спектральных линий. Селективность в ААС лимитируется, главным образом, не спектральными, а физико-химическими помехами, способы подавления которых рассмотрены выше. [25]
В определении аминов методом ЯМР применимы такие растворители, как дейтерированный хлороформ и четыреххлористый углерод, однако автор данного раздела пришел к выводу, что лучше добавлять к амину трифторуксусную кислоту. При этом линии резонанса, обусловленного группой NH, оказываются в низком поле и исключается наложение спектральных линий. По полученным таким образом интегральным спектрам можно определить первичные, вторичные или третичные амины. [26]
Определение таллия производят по методу трех эталонов; для этого на фотопластинке измеряют почернения линии таллия 5350 46 А и близлежащий от нее фон спектра. При фото-метрировании необходимо иметь в виду, что при больших содержаниях кальция и марганца в пробе может быть наложение спектральных линий этих элементов ( Са 5349 73 и Mg 5349 88 А) на линию таллия. [27]
В настоящем разделе мы познакомимся кратко с существующими приемами повышения концентрации примесей и дадим примеры достигнутых результатов. При анализе особо чистых веществ основной компонент отделяют по нескольким причинам: а) для повышения концентрации примесей, применяя различные способы концентрирования; б) для снижения спектральных помех за счет наложения спектральных линий, полос основы и сплошного фона в случае анализа элементов с многолипейчатыми спектрами ( уран, торий, молибден и др.); в) для унификации физико-химической формы с целью использования единой системы стандартов. [28]
Целесообразность применения каждого способа зависит от характера возможных помех и природы анализируемого объекта. Так, метод добавок позволяет эффективно устранить косвенные мультипликативные погрешности, вызываемые главным образом физико-химическими помехами, однако против аддитивных спектральных помех - таких, как наложение спектральных линий, - он бессилен. [29]
Mace-спектрометрические методы анализа позволяют получать максимальный объем информации об элементном составе твердых веществ. За один эксперимент в принципе определяют 50 - 60 элементов. Конкретный список элементов зависит от условий эксперимента. Как уже отмечалось, определение некоторых элементов может быть затруднено из-за наложений спектральных линий. [30]