Наложение - масс-спектр
Cтраница 2
Совокупность молекулярных и осколочных ионов, возникающих при постоянных условиях ионизации, образует масс-спектр, Являющийся функцией структуры молекулы. Если ионизации подвергается смесь, состоящая из нескольких компонентов, то получаемый масс-спектр представляет собой результат аддитивного наложения масс-спектров индивидуальных компонентов. Это является основой для качественного и количественного анализа различных продуктов. [16]
 |
Испаритель с эффузионной ячейкой Кнудсена. [17] |
Если однокомпонентные системы содержат в парах кроме мономеров димеры, тримеры и другие типы ассоциатов, то масс-спектр этих систем содержит сложные пики, являющиеся результатом наложения масс-спектров компонентов пара. Так, было показано, что пары галогенидов щелочных металлов в значительной степени ассоциированы. [18]
 |
Хроматограмма ПИТ смесей М - нитрозаминов. [19] |
Для разработки методики смесь перечисленных N-нитрозами-нов ( по 10 нг каждого соединения) разделяли на стеклянной капиллярной колонке 30 мХО 3 мм с фазами UCON НВ-5100 и SE-30 в режиме программирования температуры ( 6 С / мин) от 40 до 200 С и при скорости потока гелия 1 3 мл / мин. Для остальных НА не удалось устранить наложение масс-спектров примесей макрокомпонентов экстракта, имеющих время удерживания, близкое к анализируемому НА. При этом практически невозможно обнаружить НА ранее не изученной структуры. [20]
 |
Содержание типов углеводородов СлН2п - в - CnH2n - i2i % мол. [21] |
Использование пиков молекулярных ионов для анализа типов ароматических соединений обладает определенными преимуществами в отношении простоты; расчет предусматривает вычисление интенсивностей моноизотопных пиков, их суммирование и нормирование; сложные матричные расчеты исключаются. Однако применение метода ограничено образцами, не содержащими более 2 - 4 типов соединений, в противном случае вследствие наложения масс-спектров получаются искаженные результаты. [22]
Использование пиков молекулярных ионов для анализа типов ароматических соединений, обладает определенными преимуществами в отношении простоты; расчет предусматривает вычисление интенсивностей моноизотопных пиков, их суммирование и нормирование; сложные матричные расчеты исключаются. Однако применение метода ограничено образцами, не содержащими более 2 - 4 типов соединений, в противном случае, вследствие наложения масс-спектров получаются искаженные результаты. [23]
Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по Z ( в формуле CnH. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [24]
Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола [65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев. Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно. Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [25]
Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по z ( в формуле CnH2n z) на 14 единиц. Так, например, ион нонана С9Н2о ( общая формула С Н2п 2) и нафталина C1oH8 ( CnH2n i2) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [26]
О первом успешном опыте прямого сочетания ионного источника с капиллярной колонкой сообщалось в 1962 г. [88], и с тех пор этот метод находит широкое применение в практике аналитических исследований. К преимуществам данного метода относятся в первую очередь отсутствие потерь при переносе анализируемого вещества в ионный источник и исключение каких-либо мертвых объемов, способных оказывать нежелательное воздействие на эффективность газохроматографического разделения. Однако проскок высокого вакуума в разделительную капиллярную колонку приводит к ухудшению ее работы. Сообщалось [90], что при прямом подсоединении короткой стеклянной капиллярной колонки к масс-спектрометру потери эффективности разделения могут быть скомпенсированы путем увеличения потока газа-носителя. Другим недостатком прямого метода являются резкие изменения параметров удерживания по сравнению с режимом работы при нормальном давлении [91, 92] и повышенная тенденция к вытеканию жидкой фазы. Последнее приводит к наложению масс-спектров жидкой фазы на спектры анализируемых соединений. Проскок вакуума со всеми его отрицательными последствиями можно эффективно предотвратить, встроив дроссельный капилляр между капиллярной колонкой и ионным источником. [27]
Страницы: 1 2