Направление - енолизация
Cтраница 1
Направление енолизации определяется сравнительной устойчивостью образующихся енолов. [1]
Направление енолизации у р-кетоэфиров и малоновых эфиров однозначно, поэтому оно также однозначно определяет направление С-алкилирования и С-ацилирования. [2]
Направление енолизации 0-дикетонов [85, 86] на примере со-бензо-ил - и ш - ( теноил-2) - 2-ацетоселенофвна, а также ( о-бен ЗОил-2-ацетотиофена было определено по реакции с гадроксиламином, исходя из предложения, что первоначально происходит конденсация тидроксиламина по карбонильной группе енолыной формы р-дикетона с образованием моно-оксима, а затем циклизация в изоксазол с отщеплением воды. [3]
От направления енолизации ( 5-декалонов, очевидно, зависит и направление последующей атаки электрофильного реагента на образовавшийся енол. [4]
Факторы, определяющие направления енолизации в этих случаях, еще не установлены. [5]
Определяющим фактором при образовании изомерных изокса-золов может быть направление енолизации. В случае легко еноли-зующихся дикетонов строение основного продукта циклизации определяется степенью положительной поляризации каждой из карбонильных групп. [6]
Для установления строения р-дикетонов необходимо было определить степень и направление енолизации, а также строение енола. Высокая интенсивность поглощения в УФ-области всех изученных нами а-не-замещенных р-дикетонов ряда селенофена, почти равная интенсивности поглощения их медных комплексов ( представляющих 100 % - ный енол), свидетельствует о высокой степени их енолизации. В ИК-спектрах всех а-незамещенных р-дикетонов имеются полосы поглощения в области 1540 - 1620 слг-1, характерные для хелатной цис-енольной формы, тогда как полосы, присущие для Свободной карбонильной группы, отсутствуют. [7]
При термодинамическом контроле альдольного присоединения отношение выходов обоих конечных продуктов не зависит от направления енолизации. [9]
Поскольку сила кислот зависит от электроноакцепторного свойства радикалов, связанных с карбоксильной группой, то, по-видимому, и направление енолизации в р-дикетонах обусловлено этим же фактором и происходит по карбонильной группе, соседней с более сильным электро-ноакцепторным заместителем. [10]
Следует, однако, учитывать, что эта формула была опубликована без экспериментального обоснования, вследствие чего принятые в ней относительная конфигурация и направление енолизации в кольце А не могут считаться достоверно установленными. В отношении же абсолютной конфигурации эта формула представляется нам ошибочной, поскольку в ней принято р-положение ОН при Се, тогда как () - 4-хлор - 7-метокси - 3-метилфталид - 3-карбоновая кислота, полученная окислением ауреомицина486 538, по своим оптическим свойствам, по-видимому, соответствует L - () - атролактиновой кислоте ( 79) ( ср. [11]
 |
Калибровочная кривая для колориметрического определения Та в диоксане, при длине волны света 508 нм. [12] |
Полярографическое изучение 2-ацилиндандионов представляет особый интерес, потому что это дает возможность не только получить еще один удобный метод количественного определения исследуемых веществ, но и помочь в решении вопроса о направлении енолизации ацилиндандионов в растворах [3], так как у этих соединений теоретически возможно существование двух енольных форм А и С в зависимости от того, какая из трех карбонильных групп енолизуется. [13]
Здесь необходимо отметить, что в одних случаях образуется преимущественно или исключительно продукт 1-конденсации, а в других - продукт 3-конденсации, причем, очевидно, прежде всего имеют значение пространственные факторы, обусловленные строением альдегида, а не направление енолизации бутанона. Подробности будут обсуждены ниже. [14]
Дикарбонильные соединения при действии концентрированной водной щелочи или, лучше, алкоголята щелочного металла превращаются в соли енольной формы таким же образом, как простые карбонильные соединения. Направление енолизации здесь вполне однозначно, так как метиленовая группа, расположенная между обеими карбонильными функциями, обладает сравнительно сильными кислотными свойствами ( ср. [15]
Страницы: 1 2