Cтраница 4
Поскольку стернческие факторы атаки радикалом РН2 групп СНР или СГо близки, направление атаки определяется электрофильно-тью углеродных атомов адкена и стабильчостью образующихся радикалов. В табл. 14 приведен состав смеси продуктов, образующихся в результате атаки различными радикалами CHF - и CFa-групп трифторэтилена. [46]
Эти данные позволяют сделать лишь предварительные выводы о влиянии имеющегося заместителя на направление атаки вводимого электрофила. Более глубокий анализ ориентирующего аффекта представляется весьма сложной задачей не только потону, что необходимо значительно расширить вдг исследуемых объектов, но и потому, что при этой следует учитывать несоиненно ванную роль гетероатоиа. [47]
Установлено, что в бензольном растворе реагент обладает чрезвычайно высокой стереоизби-рательностью, причем направление атаки определяется исключительно стерическими факторами. [48]
В случае ( 4) конечный результат превращения зависит, во-первых, от направления атаки Вг на тот или иной атом углерода двойной связи, что определяет соотношение позиционных изомеров в образующейся смеси ( 147 148): ( 149 150), а во-вторых, от ориентации подхода нук-леофила НО, определяющей образование продуктов цис - или транс-прн-соединения [ соотношение ( 147 149): ( 148 150) ], Если селективность образования продуктов присоединения по правилу Марковникова, 147 и 148, - это легко достижимая цель, то обеспечение эффективного управления стереохимией присоединения уже относится к категории довольно непростых задач. В сходном случае [ ( реакция ( 5) ] стереохимия продукта восстановления определяется направлением атаки гидридного реагента по карбонильной группе с одного из двух альтернативных направлений - снизу или сверху плоскости цикла. Принципы решения этой проблемы обсуждены в разд. [49]
Известно, что распределение я-электронной плотности в молекуле соединения с сопряженными связями определяет направление ионной атаки в ходе химической реакции. Из теоремы 5 следует, что статическое распределение зарядов не влияет на направление реакции с участием АУ. [50]
В соответствии с современными представлениями о механизме реакций электрофильного присоединения, скорость и направление атаки электрофильного агента определяется, в первую очередь, стабильностью возникающего в процессе реакции переходного комплекса. [51]
Она составляет лишь ту часть полной энергии локализации, которая изменяется при изменении направления атаки. [52]