Cтраница 3
Ферментативные методы расщепления полисахаридов используются в настоящее время достаточно широко и позволили достигнуть значительных успехов, например, в исследовании крахмалоподобных полисахаридов ( см. стр. Как и в случае всех остальных методов установления строения полисахаридов, ферментативный гидролиз оказывается особенно ценным в сочетании с другими приемами изучения полисахаридной структуры. К сожалению, трудность выделения ферментов часто препятствует их широкому применению, а чрезвычайно скудные сведения о детальном механизме ферментативного действия часто не позволяют предвидеть направление расщепления. [31]
Однако, так как он является одним из самых энергичных восстановителей и, кроме того, обладает химической активностью и в других отношениях, его очень редко удается применять для препаративных целей. При воздействии на алифатические простые эфиры избытком йодистого водорода следует ожидать, что обе половины молекул получаются в виде иодидов. Лшшерт [536] исследовал направление расщепления несимметричных простых эфиров. [32]
СО всегда остается в соединении с простейшим из них. Подобное же обобщение высказано Бутлеровым в одной из статей, датированных 1867 годом ( см. Соч. Оно известно в литературе как правило Попова ( см. там же, стр. Поповым, показавшим, что направление расщепления кетонов при окислении зависит в первую очередь от степени гидрогенизации углеродных атомов, связанных с карбонильной группой. [33]
При воздействии на алифатичы-киг, простые эфиры избытком иоди-стсго водорода следует ожидать, что обо половины молекул получаются в виде иодидов. Лшшерт [ Г30 ] исследовал направление расщепления несимметричных простых эфиров. [34]
В результате реакции образуются углеводород и меркаптан или сульфиновая кислота, а также некоторое количество разнообразных побочных продуктов. Авторы сформулировали эмпирическое правило, определяющее направление реакции: распад сульфида или сульфона идет так, чтобы образовался наименее основной анион из пары, имеющей наибольшее различие в основностях. Так, если разница в основности между Ar S и ArS больше, нежели между Аг - и Аг -, то расщепление идет с образованием наиболее кислого тиола. Если же, наоборот, разница в основностях двух возможных карбанионов больше, чем в двух тиолат - или сульфинат-анионах, тогда направление расщепления идет в сторону образования наименее основного карбаниона. [35]