Направление - фрагментация
Cтраница 1
Направления фрагментации по путям 2) и 3) определяются стабильностью образующихся частиц - анионов, анион-радикалов, нейтральных молекул. [1]
Направление фрагментации такого типа было подтверждено при замене у-водородного атома на дейтерий, причем оказалось, что величина т / е для кислородсодержащего иона увеличилась на ожидаемую величину, соответствующую миграции одного атома дейтерия вместо одного атома водорода. По-видимому, легкость перегруппировки возрастает при увеличении основности атома, к которому направлена перегруппировка, при условии, что мигрирует протон. Перегруппировка этого рода, протекающая с перемещением определенного атома водорода в определенное положение, обозначается как специфическая перегруппировка в противоположность случайным перегруппировкам, где мигрирующие атомы переходят в различные положения иона. [2]
Направление фрагментации такого типа было подтверждено при замене-у-водородного атома на дейтерий, причем оказалось, что величина т / е для кислородсодержащего иона увеличилась на ожидаемую величину, соответствующую миграции одного атома дейтерия вместо одного. По-видимому, легкость перегруппировки возрастает при увеличении основности атома, к которому направлена перегруппировка, при условии, что-мигрирует протон. Перегруппировка этого рода, протекающая с перемещением определенного атома водорода в определенное положение, обозначается как специфическая перегруппировка в противоположность случайным перегруппировкам, где мигрирующие атомы переходят в различные положения иона. [3]
Второе направление фрагментации в масс-спектрах изомерных метиланизолов ( рис. 9 - 3, А - В) связано с элиминированием формальдегида из молекулярного иона. Образующийся при этом ион толуола з с mfe 92 далее последовательно превращается в ион тропилия с m / e 91 и ион циклопентадиенила с m / e 65, как это было описано выше ( см. разд. [4]
 |
Массовые числа фрагментов Фв и Ф. [5] |
Такое направление фрагментации характерно для производных карбоциклов, содержащих кольцо из 5, 6, 7 и более атомов углерода, причем интенсивность пиков ионов Фв либо максимальна, либо сохраняется достаточно большой. [6]
Другое легко объяснимое направление фрагментации ( например, см. разд. [7]
Причина такого направления фрагментации заключается, видимо, в том, что самой слабой связью в фуроксановом цикле является внутри-циклическая связь N ( O) - О, разрыв которой под электронным ударом приводит к образованию динитрозоэтиленовой структуры, как и при тепловом воздействии. От этой структуры и отрываются нитрозогруппы. [8]
Причина такого направления фрагментации заключается, видимо, в том, что самой слабой связью в фуроксановом цикле является внутри-циклическая связь N ( O) - О, разрыв которой под электронным ударом приводит к образованию динитрозоэтиленовой структуры, как и при тепловом воздействии. От этой структуры и отрываются нитроз огруппы. [9]
Выяснено, что направление фрагментации исходных молекул в значительной степени определяется образованием достаточно стабильных арилметиленовых катионов. [10]
Для галогенпроизводных характерны все направления фрагментации, обсуждавшиеся в разд. [11]
Для первого случая наблюдаются оба направления фрагментации в почти равных соотношениях, но во втором случае реакция приводит к преимущественному образованию изобутилена. Можно, однако, объяснить эти результаты как следствие бирадикальных реакций, так что для уточнения необходимы дополнительные экспериментальные доказательства. [12]
 |
Масс-спектр 1-бром - З - хлорпропана. [13] |
В соответствии с этим и направление преимущественной фрагментации определяется таким гетероато-мом. [14]
Для масс-спектрального распада ацетатов пираноз характерны направления фрагментации А, Б и Г, однако ион Ф33 в этом случае крайне неустойчив ( пик его в масс-спектре отсутствует) и быстро элиминирует молекулу уксусной кислоты, а затем кетена. [15]
Страницы: 1 2 3