Жесткость - скелет
Cтраница 2
Большой интерес представляют нуклеофильные реакции замещения у узлового атома бициклогептановых систем. Для реакций типа SN1 условия также неблагоприятны, поскольку жесткость скелета препятствует образованию плоского карбокатиона. Бартлет еще в конце 30 - х годов. [16]
Большой интерес представляют нуклеофильные реакции замещения у узлового атома бициклогептановых систем. Однако и для реакций SNl условия неблагоприятны, поскольку жесткость скелета препятствует образованию плоского карбкатиона. [17]
 |
Строение семикоординацион. [18] |
Известен даже ряд комплексов, в которых седьмую связь точнее следует назвать антисвязью. Приближение аминного атома N к атому М затрудняется также вследствие жесткости скелета всего лиганда. Изомерия для комплексов с КЧ 7 пока не обнаружена, хотя комплексы, подобные изображенному на рис. 11.31, должны быть оптически активными. [19]
Большой интерес представляют нуклеофильные реакции замещения у узлового атома моста в бициклических системах. Однако и для реакций SNl условия неблагоприятны, поскольку по тем же причинам ( жесткость скелета) невозможно образование плоского иона карбония. [20]
 |
Функция радиального распределения жидкой воды при разных температурах [ Norten А. И., Danford M, .., Levy H. Л., Discuss. Faraday Soc., 43, 97 ( 1907 ]. [21] |
Потенциальная яма притяжения тоже играет роль, и ее эффект состоит в том, что она улавливает и собирает молекулы в ее окрестностях. Одна из Причин трудности; теоретического описания жидкостей состоит в том, что важны как притяжательная, так и отталкивательная ( связанная с жесткостью скелета молекулы) части потенциала. [22]
Потенциальная яма притяжения тоже-играет роль, и ее эффект состоит в том, что она улавливает и собирает молекулы в ее окрестностях. Одна из Причин трудности теоретического описания жидкостей состоит в том, что важны как, притяжательная, так и отталкивательпая ( связанная с жесткостью скелета молекулы) части потенциала. [23]
Присоединение второго протона для плоских ароматических систем обычно связано с большими трудностями и происходит при высокой кислотности. Тепловой эффект такого процесса отрицательный ( изменение энтальпии положительно), а изменение энтропии может быть или положительным, или отрицательным в зависимости от жесткости атомно-молекулярного скелета. [24]
Следовательно, температура превращения пластической массы угля в твердое состояние не является истинной точкой затвердевания, а отвечает лишь моменту резкого повышения вязкости образовавшегося геля так как в истинной точке затвердевания жесткость скелета геля не изменяется. Показателем этой точки может служить электропроводность кокса, так как постоянная минимальная величина электросопротивления слоя кокса и воспроизводимость кривой электросопротивления при повторных нагреваниях и охлаждениях указывают на неизменную жесткость электропроводного скелета. [25]
В этих случаях наличие активных d - или / - орбита-лей у последнего не обязательно. Так, например, в хлорофилле связь центрального атома магния с атомами азота окружения представляется имеющей координационный характер ( высокая координация и трехмерная делокализация), хотя ее образование обусловлено не of - природой исходных орбиталей магния, которые у него мало активны, а жесткостью скелета окружения, вынуждающего его электроны занять делокализующие орбитали. Аналогичная вынужденная координационная связь может возникнуть и в некоторых других ситуациях, например, при образовании кристаллической решетки. К сожалению, эти случаи в теоретическом отношении почти совсем не исследованы. [26]
Из изложенного в настоящем разделе материала следует сделать вывод, что при изучении условий и причин появления и распространения трещин в коксе нужно учитывать два одновременно и совместно протекающих процесса. Этот процесс ведет к повышению жесткости скелета кокса. Другой процесс состоит в выделении из полукокса летучих веществ, значительная часть которых в момент их образования находится в жидком и полужидком состоянии в появляющемся пористом скелете геля-кокса. Выделение из пор геля жидких и полужидких веществ создает в основном тот эффект сжатия, который приводит к растрескиванию коксуемого слоя. [27]
С моей точки зрения, одним из результатов окисления является сообщение жесткости кристаллической решетке, которая в угле представлена слоями графита. Окисление графита идет двумя путями: при одном кислород проникает между слоями графита, при другом он связывает или скрепляет слои между собой. Поэтому следует изучать влияние окисления на жесткость графитового скелета. [28]
Большой интерес представляют нуклеофильные реакции замещения у узлового атома бициклогептановых систем. Теоретически можно ожидать, что жесткость скелета должна препятствовать вальденовскому обращению, а следовательно, исключать реакции S. Однако и для реакций SNl условия неблагоприятны, поскольку жесткость скелета препятствует образованию плоского карбкатиона. [29]
Такое различие вполне объяснимо, если учитывать, что структура полукокса из угля марки Г - ПЖ является более крупнопористой, чем полукокса из угля марки К. Вымывание антраценового масла и других веществ ( образующихся при термическом разложении углей) жидкой фазы, из полукокса с крупными порами должно происходить гораздо легче, чем из полукокса с тонкими порами. Кроме того, повышение жесткости скелета при прокаливании образцов полукокса из более молодых углей происходит быстрее и при более низких температурах, чем у образцов полукокса из углей более высоких стадий метаморфизма. [30]
Страницы: 1 2 3