Беджер

Cтраница 1

Беджер [5,6] изучал кинетику этой реакции на примере нескольких многоядерных углеводородов и установил, что реакция имеет второй порядок. В дальнейшем он нашел, что в мпогоядерных ароматических углеводородах четырохокись осмия взаимодействует с теми двойными связями, которые имеют наиболее выраженный олефиновый характер, или большую концентрацию зт-электронов. Следовательно, вполне возможно, что как и в случае озона четырехокись осмия влияет на распределение тг-электронов в том смысле, что локализует одну пару при тех атомах углерода, па которые направлена атака четырехокиси осмия. Например, в случае пирона ( IV) и 2-бензаитрацена ( V) четырехокись осмия взаимодействует сначала с теми же самыми двойными связями, что и озон, а именно: связями 1 2 и 3 4 соответственно, тогда как большинство других реагентов замещают в положениях 3, 5, 8 и 10, образуя 3, 8 - и 10-двузамещенные продукты или 3 -, 5 -, 8 - и 10-четырсхзамещенные продукты. [1]

Беджер и Бауэр 1 изучали второй обертон валентного колебания ОН ( около 10000 см-1 в фотографической части инфракрасной области), наблюдаемый у спиртов и других веществ в газообразном и жидком состоянии, а также в растворах в сероуглероде и четыреххлористом углероде. [2]

Беджер и Бауер указали на то, что понижение частоты деформационного колебания О - Н при образовании водородной связи приблизительно пропорционально энергии водородной связи и составляет для основной гармоники около 35 смг -, а для второго обертона около 70 см-1 на каждую ккал / мол энергии связи. [3]

Беджер и Бауэр [5] считали, что смещение частоты Av прямо пропорционально энергии водородной связи - АЯ. Анализ большого экспериментального материала позволяет утверждать, что для слабых Н - связей указанная пропорциональная зависимость не соблюдается даже приблизительно. В отличие от величины Av величина приращения корня квадратного из молярной интенсивности полосы v, обозначаемая через АГ / 2, при образовании водородной связи действительно пропорциональна энергии водородной связи - АЯ. Рисунок ( а) иллюстрирует эту зависимость. [4]

Беджер [90] считает, что полициклич еские углеводороды образуются при высокой температуре из алифатических или ароматических углеводородов по свободно радикальному механизму. [5]

Эта зависимость известна под названием правила Беджера. Исходя из этого можно предположить, что отклонения в корреляции с величиной рК ( являющейся мерой свободной энергии) вызваны разницей в энтропиях образования водородной связи, как и следует ожидать при сравнении соединений различной структуры. [6]

Паровой регулятор Беджера. [7]

На рис. 65 изображен паровой регулятор Беджера, работающий по тому же принципу, как и описанный выше, но выполненный конструктивно гораздо проще. [8]

Этот синтез представляет особенный интерес, так как Беджер и Кук [43] не смогли получить соответствующий продукт хлорметнлирования. [9]

Та же ошибка была допущена в измерениях Блэке-ра, Беджера и Гильмана [57], работа которых опубликована в 1949 г. Кроме того, ими не была учтена поправка на показатель преломления. Блэкер, Беджер и Гильман [57] попытались обойти трудности, связанные с учетом этой поправки, следующим образом. [10]

Дальнейшие структурные и спектральные исследования должны показать, насколько и в каких пределах применима формула Беджера к осмильным комплексам. [11]

Для тепловых расчетов коэфициент теплоотдачи от паров дифенила к стенке можно брать из диаграммы рис. 64а, составленной Беджером на основании опытных данных. [12]

Среди небольшого числа молекул, далекие инфракрасные спектры поглощения которых были наблюдены, для каждой из молекул NH3 ( Беджер и Картрайт [74], Райт и Рендалл [956] и Барнсс [115]), ND3 ( Барнес [115]) и PH. Райт и Рендалл [956]), действительно, было найдено по простой серии, состоящей из почти точно равноотстоящих линий. [13]

Первые попытки получения количественных данных из величин изменений частот валентных колебаний X - Н при ассоциации сделаны в работе Беджера [18], который указал, что изменения частот колебаний связанных гидро-ксильных групп являются хорошим критерием для оценки величин силовых постоянных образующихся водородных связей. [14]

Однако нужно помнить, что все предыдущие схематические спектры симметричных волчков, а так же контуры полос, вычисленные Беджером и Цум-вальтом, были получены при предположении, что вращательные постоянные А, В и С верхнего и нижнего состоянии равны друг другу. Это предположение сравнительно хорошо выполняется для основных частот и значительно хуже для обертонов и составных частот. [15]

Страницы: 1 2