Cтраница 2
О - Кутателадзе и Шренцель, чистые стальные трубы; л - Кутателадзе н Шренцель, латунные трубы; v - Инглиш и Донкин, чугунные трубы; X - Геббард и Беджер, латунные трубы, - Мейсенбург. [16]
Та же ошибка была допущена в измерениях Блэке-ра, Беджера и Гильмана [57], работа которых опубликована в 1949 г. Кроме того, ими не была учтена поправка на показатель преломления. Блэкер, Беджер и Гильман [57] попытались обойти трудности, связанные с учетом этой поправки, следующим образом. [17]
Несмотря на крайнюю простоту конструкции, лопастные мешалки оказываются весьма эффективными во многих случаях. Так, по исследованиям Беджера и Уитмора, наклонные лопастные мешалки ( 45) дают хорошие результаты при смешивании хорошо смешивающихся жидкостей. При этих исследованиях хорошее смешение двух таких жидкостей общим объемом свыше 2200л было получено меньше чем за 1 мин. [18]
Таким образом, общая схема зависимости рассматриваемых величин, по-видимому, следующая. Если пытаться применить правило Беджера ко всем типам ассоциаций ОН - - О, то обнаруживаются значительные расхождения, но в пределах какого-либо ряда весьма сходных комплексов и особенно в тех случаях, когда донор протонов остается постоянным, имеется плавная, если не линейная, зависимость между этими величинами. Важно знать величины Av и log К для ряда родственных соединений. [19]
Полученные результаты показали, что истинные значения динамической вязкости жидкой дифенильной смеси значительно ниже соответствующих величин, приведенных в зарубежной литературе. Так, например, для температур около 350 значение коэффициента вязкости смеси, указанное Беджером [24], примерно на 45 % выше действительного значения этой величины. [20]
Полученные результаты показали, что истинные значения динамической вязкости жидкой дифенильной смеси значительно ниже соответствующих величин, приведенных в зарубежной литературе. Так, например, для температур около 350 значение коэффициента вязкости смеси, указанное Беджером [24], примерно на 45 % выше действительного значения это й величины. [21]
Силовые константы К связей UO во всех исследованных соединениях близки и равны - 6 6 - 6 8 мдин / А. В табл. 9 приведены длины связей уран - кислород, оцененные из значений К по формуле Беджера [1, 2]; в пределах точности вычислений длины связей для всех комплексов одинаковы и равны - 1 74 А. [22]
Однако уже в случае четырехатомной молекулы этот метод приводит к довольно сложному определителю шестого порядка, который, в отличие от первоначального определителя двенадцатой степени, не является симметричным. Так как сравнительно простые методы решения таких определителей высокого порядка, предложенные Джемсом и Кулиджем [472] и Беджером ( цитируется Кроуфордом и Кроссом [242]), применимы только для симметричных определителей, то может оказаться целесообразным непосредственно решать первоначальное вековое уравнение [2,38], не исключая предварительно нулевые решения. [23]
Эти авторы изучали главным обра - зом-о 6ласть обер тонов, но Фокс и Мартин [10, 1 1 ] получили по существу сходные результаты, исследуя основные частоты ОН; Беджер и Бауэр [12] показали, что величина смещения основной частоты, обусловленного образованием водородной связи, может быть использована для оценки прочности водородной связи, так как эта величина состав - V ляет примерно 35 см-1 на каждую килокалорию. [24]
Амиловые спирты в отличие от более легких спиртов обнаруживают в жидком состоянии помимо широких полос, характерных для полимеров, также и заметное поглощение, характерное для мономера. Степень абсорбции, отвечающей мономеру, возрастает при переходе от первичного амилового спирта к вторичному и далее к третичному. Беджер и Бауэр приписали эту неспособность к образованию водородной связи стерическим факторам; они показали, что смесь третичного амилового спирта с метиловым в этом случае не обнаруживает спектра мономера. [25]
Полоса поглощения валентных колебаний О - Н в инфракрасном спектре известна очень давно и наилучше изучена. Поглощение этой группы стало особенно интенсивно изучаться в 1933 г. в связи с работами Вульфа, Гендрикса, Гильберта и Лидделя [6-9], которые показали, что инфракрасная спектроскопия является удобным и простым методом изучения водородной связи, так как при ее образовании увеличивается длина связи ОН и полоса поглощения смещается в сторону более низких частот. Эти авторы изучали главным образом область обертонов, но Фокс и Мартин [10, 11] получили по существу сходные результаты, исследуя основные частоты ОН; в то же время Беджер и Бауэр [12] показали, что величина смещения основной частоты, обусловленной водородной связью, может быть использована для измерения прочности водородной связи, так как эта величина составляет 35 слг1 на каждую килокалорию. [26]
Из уравнения ( 3) видно, что, если измерена частота колебания молекулы, являющейся гармоническим осциллятором ( или которую можно приближенно рассматривать как гармонический осциллятор), можно легко вычислить силовую постоянную для растяжения - валентного колебания связи. Поскольку между прочностью связи ( в термохимическом смысле) и силовой постоянной связи имеется по крайней мере качественное соответствие, а иногда, при известных ограничениях, и количественное соотношение ( правцло Беджера), очевидно, что из спектра можно извлечь этим путем ценную химическую информацию. Далее, поскольку для каждой двухатомной молекулы МА, Мъ и k отличаются от этих величин для других молекул, каждая молекула обладает своей собственной колебательной частотой, по которой она может - быть идентифицирована. [27]
Опубликование в печати высоких значений [7, 8, 9] совпало по времени с выходом в свет работы сотрудника Кабанна астрофизика Вокулера [6], который весьма детально и обстоятельно с применением усовершенствованного метода фотографической фотометрии измерил абсолютный коэффициент рассеяния света в бензоле, этиловом эфире и ряде газов. Вокулер [6] подробнейшим образом обсуждает известные ему ошибки измерений. Особое внимание он обращает на необходимость возможно более точного количественного определения степени ослабления падающего света. Однако систематические ошибки, связанные с различием показателей преломления жидкости и воздуха и неточным определением действующего объема, им не были рассмотрены. В итоге Вокулер подтвердил значения бензола, полученные до него Мартином и Лерманом, Кабанном, Пейро и др. Почти одновременно с Вокулером, Блэкер, Беджер и Гпльман [ 57J выполнили фотоэлектрические измерения коэффициента рассеяния света в жидком сероуглероде. [28]
Подготовка материалов к совещанию была поручена Якобсону. Однако начавшаяся мировая война сделала невозможным выполнение этих планов. В 1922 г. секция органической химии Союза создала Международную комиссию по реформе номенклатуры органической химии, в которую вошли представители химических журналов, а именно: от Journal of the Chemical Society ( London) - Гриневей, Джибсон, затем Беджер; от Journal of the American Chemical Society - Паттерсон; от Bulletin de la Societe chimique de France - Марки; от Gazzetta chimica Italiana - Патерно; от Helvetica chimica Acta - Пикте; от Recueil travaux chimiques des Pays-Bas - Гол-леман. [29]
Другим трехатомным ионом, часто встречающимся в качестве лиганда и исследованным довольно подробно, является тио-цианатный ион. Для полос твердых веществ были проведены поляризационные измерения. Эти полосы отнесены предположительно к колебаниям, приближающимся соответственно к валентному колебанию CN, деформационному колебанию и валентному колебанию SC. Из подробных данных, полученных при исследовании твердых веществ, вычислены квадратичные силовые постоянные и константы ангармоничности. Длины связей, оцененные на основании этих констант по правилу Беджера, приводят к выводу, что связь SC обладает значительной степенью двоесвя-зности. [30]