Жесткость - основная цепь
Cтраница 1
Жесткость основных цепей обусловливает трудность кристаллизации полимера при температурах выше Тс, поэтому ПАН-волокна отличаются нечеткими и размытыми рентгенограммами и содержание в них кристаллической фазы, так же как в гидратцеллюлоэных волокнах, остается неопределенным. [1]
Однако такое увеличение жесткости основной цепи недостаточно для появления у молекул свойств, характерных для жесткоцепных полимеров. Методами оптической анизотропии можно показать [19, 20], что ориентационная упорядоченность и равновесная жесткость боковых цепей значительно больше, чем основных. Последний эффект ( вызванный взаимодействием боковых групп) значительно резче проявляется в молекулах, боковые группы которых, имея цепное строение, кроме того, способны к образованию жидкокристаллической фазы - в полифенил-метакриловых эфирах алкоксибензойных кислот. [2]
Характер влияния функциональных групп на свойства пленок и клеевых соединений зависит от химического состава и жесткости основной цепи. Например, для дисперсий сополимера бутилакрилата и бутил-метакрилата наибольшие значения остаточных напряжений и адгезионной прочности наблюдаются при наличии в сополимере амидных групп, а высокая когезионная прочность - при наличии карбоксильных. Это также обусловлено структурой пленок. Наиболее неоднородная глобулярная структура и малая прочность отмечаются для сополимеров, содержащих амидные и нитрильные группы. Имеет значение также и концентрация полярных групп. Это связано с изменением глобулярных образований и уменьшением однородности пленки. Пленки из дисперсий с наиболее однородной структурой, содержащие оптимальное число групп СООН, могут формироваться при температуре ниже температуры стеклования полимера. [4]
Из приведенных уравнений видно, что макромолекулы обоих полимеров не обладают большой гибкостью в соответствующих растворителях; жесткость основной цепи возрастает при получении N-замещенных производных, таких, как N-метилзамещенных полиуретанов. [5]
 |
Влияние природы функциональных групп на свойства пленок из акрилового латекса БМ. [6] |
Характер влияния функциональных групп на внутренние напряжения и другие физико-механические свойства пленок зависит также от химического состава и жесткости основной цепи. В этом случае наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из сополимера с амидными группами; эти покрытия отличаются также большей адгезией. В то же время большая прочность обнаруживается при введении в систему карбоксильных групп. Иной характер изменения свойств покрытий из этих систем связан со специфическими особенностями структурообразо-вания. Более низкая прочность пленок из латексов с амидными и нитрильными группами для этих латексов связана с формированием неоднородной глобулярной структуры. В то же время структура латексных частиц из полимера с карбоксильными группами состоит из развернутых молекул и не выявляется даже при длительном кислородном травлении образцов. Внутренние напряжения в покрытиях из эластомеров, как и из олигомеров, полимери-зующихся с образованием пространственно-сетчатой структуры, коррелируют с изменением адгезионной прочности покрытий в зависимости от природы функциональных групп. Это свидетельствует о том, что адгезионное взаимодействие для эластомерных покрытий также вносит решающий вклад в торможение релаксационных процессов при их формировании. [7]
Дальнейшее удлинение боковых цепей ( до нескольких десятков и даже сотен углеродных атомов) в гребнеобразных молекулах может увеличить жесткость основной цепи до Появления у молекул свойств, характерных для жесткоцепных полимеров. Подобная ситуация осуществляется у молекул привитых сополимеров. [8]
Дальнейшее удлинение боковых цепей ( до нескольких десятков и даже сотен углеродных атомов) в гребнеобразных молекулах может увеличить жесткость основной цепи до появления у молекул свойств, характерных для жесткоцепных полимеров. [9]
Дальнейшее удлинение боковых цепей ( до нескольких десятков и даже сотен углеродных атомов) в гребнеобразных молекулах может увеличить жесткость основной цепи до появления у молекул свойств, характерных для жесткоцепных полимеров. Подобная ситуация осуществляется у молекул привитых сополимеров. [10]
Учитывая регулярность пространственного расположения заместителей он пришел к выражениям для среднеквадратичного расстояния между концами макромолекулы таких полимеров, которые иллюстрируют влияние этой регулярности на жесткость основной цепи. [11]
Первые определения размеров гребнеобразных молекул методом светорассеяния, проведенные для полиалкилметакрилатов, показали [22], что удлинение боковой сложноэфирной группы до полиоктилметакрилата включительно практически не влияет на жесткость основной цепи макромолекулы. Однако при дальнейшем росте боковой цепи было обнаружено некоторое возрастание размеров ( параметр о2, см. стр. [12]
В настоящее время отсутствуют систематизированные сведения относительно влияния на термостабильность полимеров характера пространственной сетки. Известно, что повышение жесткости основной цепи за счет введения в нее циклов несомненно способствует повышению устойчивости полимеров к чисто термическим воздействиям. [13]
Основная цепь макромолекулы остается по существу гибкой, хотя упорядоченность боковых групп до некоторой степени увеличивает жесткость основной цепи. Это отражается в увеличении размеров сегмента А и становится отчетливым при переходе от сложных полиалкиловых зфиров, в которых число атомов углерода п в боковой цепи меньше 8 ( нет взаимодействия), к сложным эфирам, в которых п больше 8 ( взаимодействие) [29], см. также гл. [14]
Несомненно, продолжение этих исследований может внести существенный вклад в теорию растворов полимеров вообще. В связи с этим интересно отметить, что наличие ориентационного порядка в боковых группах приводит соответственно и к повышению жесткости основной цепи. Вероятно, оценка энергии взаимодействия боковых групп позволит сделать некоторые заключения и об интенсивности взаимодействия между последовательными звеньями основной цепи. [15]
Страницы: 1 2