Cтраница 2
Как и полипропаргиловый спирт, полипропиоловая кислота является окрашенным парамагнитным веществом, относящимся к классу полисопряженных полиэлектролитов. Ее свойства как полиэлектролита обусловлены наличием в макромолекуле карбоксильных групп. Несмотря на жесткость основной цепи макромолекулы, полипропиоловая кислота растворима в воде и спиртах, образует соли с органическими и неорганическими основаниями. [16]
В целом из сказанного выше следует, что существуют значитель-ые различия в механизме процесса кристаллизация-плавление ибких линейных макромолекул и жестких макромолекул, а также не-ольших молекул. Это различие наиболее ярко проявляется в необра - имости плавления при температуре плавления вследствие влияния молекулярного зародышеобразования. Теплота плавления лаких кристаллов может быть близка к теплоте плавления низкомо - [ екулярных органических веществ, но определенный вклад в нее ( носит изменение внутримолекулярного взаимодействия при плавле-ии. Повышение температур плавления линейных полимеров достпга-тся увеличением жесткости основной цепи макромолекул, приводя - ( им к уменьшению изменения конформационной энтропии при плавле-ии, а также увеличением теплоты плавления посредством усиления южмолекулярного взаимодействия. Изменения объема и теплоем -: ости при плавлении кристаллов гибкоцепных полимеров незначительно отличаются от изменения этих параметров при плавлении других ещество Предплавление в кристаллической фазе и резкий характер давления линейных полимеров такие же, как и у других кристалли-еских веществ, если имеют дело с большими равновесными кристал-ами и используют медленные скорости нагрева для того, чтобы исклю -: ить влияние кинетических факторов. [17]
Эти параметры его постоянны в широкой области температур и частот. Для повышения температуры стеклования вследствие стерического торможения полярными группами небезразлично, где они расположены [25]: если в основной цепи или непосредственно вблизи, то в общем случае следует ожидать сильного воздействия па температуру стеклования; если же группы находятся на концах алифатических боковых цепей, то они не оказывают заметного влияния на положение температуры стеклования. Несмотря на дополнительно введенный хлор, температурное положение дисперсии диэлектрической постоянной, потери и температура стеклования у обоих веществ совпадают. Замечательным является все же более острое очертание кривой для поливинилхлорацетата. Следует предположить, что атом хлора, находящийся на конце подвижной боковой цепи, сам по себе также очень подвижен и поэтому способен вызвать сильную ориента-ционную поляризацию. Но он не оказывает заметного воздействия на жесткость основной цепи из-за подвижности боковых групп. [18]