Cтраница 1
Направленность валентности определяется ортогональностью атомных орбиталей центрального атома, участвующего в образовании связи, например, рх - и ру - АО кислорода взаимно перпендикулярны. [1]
Направленность валентности определяется ортогональностью атомных орбиталей, участвующих в образовании связей. [2]
Представление о тетраэдрической направленности валентностей насыщенного атома углерода продолжает и сегодня оставаться фундаментом стереохимии, однако сейчас это уже не гипотеза, а экспериментально подтвержденный факт, вытекающий из рентгено-структурных и прочих определений, выполняемых разными современными методами. [3]
![]() |
Наиболее плотные упаковки шаров.| Структура кристалла хлористого натрия. [4] |
Например, влияние направленности валентностей в определенных случаях может быть даже более сильным, чем влияние объемного фактора. [5]
Исходя из гипотезы о тетраэдрической направленности валентностей углеродного атома, Вант-Гофф и Ле-Бель показали, что асимметрия органических молекул обусловливается наличием в них атома углерода, соединенного с четырьмя различными атомами или группами; такие атомы называют асимметрическими атомами углерода. [6]
Рассмотрим вкратце физические основы явления направленности валентности. Пожалуй, наиболее простую формулировку этой проблемы дал Паулинг1, и хотя эта формулировка содержит ряд произвольных допущений, она дает все же достаточно хорошую для наших целей картину физической сущности вопроса. [7]
Приведенные выше данные о величине отклонения направленности валентностей вычислены, исходя из представления о плоскостном строении полиметиленовых циклов. Однако последующие исследования показали, что плоскостная конфигурация характерна лишь для трех -, четырех - и пятичленных полиметиленовых циклов. Начиная с шестичленных циклов, эти системы имеют пространственные конфигурации и в таком виде они совершенно лишены напряжения. [8]
Валентные кристаллы, прототипом которых является алмаз характеризуются сильно выраженной направленностью валентностей. Атомы в валентном кристалле стремятся занять строго определенные взаимные положения; энергия решетки сильно зависит от угловой ориентации атомов. Силы связи в этих веществах весьма сходны с силами связи между атомами идеальной органической молекулы. Валентные кристаллы обычно образуют элементы, расположенные в малых периодах периодической системы элементов. Поверхностный слой атомов в валентном кристалле является весьма ненасыщенным, поскольку отсутствует прилегающий слой атомов, с которым могли бы быть связаны атомы поверхности. Поверхностный слой такого типа должен быть чрезвычайно реакционноспособным. Этот слой должен образовывать прочные связи с молекулой, приближающейся к поверхности, в частности в случае, когда прочность связей в молекуле меньше, чем в кристалле. [9]
Казалось бы, что метод ВС удобен для объяснения насыщаемости химической связи, направленности валентностей, энергии активации химической реакции. Однако в простом приближении метода ВС возникают большие трудности при описании электронного строения и свойств сопряженных и ароматических; соединений, а также неорганических молекул, причем не обязательно сложных. [10]
Метан - простейшее органическое соединение, к котором могут быть применены выводы о направленности валентностей углеродного атома. Рассмотрим, какие результаты были здесь получены обоими сравниваемыми нами методами - локализованных пар и молекулярных орбит. Заметим, что в последующие годы центр тяжести работ по квантовой химии органических соединений был перенесен на ненасыщенные соединения с л-электронами, и работы по метану и другим предельным органическим соединениям не послужили отправной точкой для разработки химии з-элект-ронов. [11]
Прежде чем говорить о том, как подходит квантовая химия к объяснению факта направленности валентностей и различий между ст - и тс-связями, следует коснуться современных представлений о состоянии электронной оболочки свободных ( химически не связанных) атомов. [12]
Облака электронов с / 0 не имеют сферической симметрии, что и приводит к направленности валентности. [13]
Приближенная квантовомеханическая теория валентности, получившая развитие в тридцатые годы в методе валентных связей ( теория локализованных пар или теория направленных валентностей), объясняла многие опытные факты: целочисленную постоянную и переменную валентность, направленность валентности и аддитивность ряда физико-химических свойств многоатомных молекул. [14]
Приближенная квантовомеханическая теория валентности, получившая развитие в тридцатые годы в методе валентных связей ( теория локализованных пар, или теория направленных валентностей), объясняла многие опытные факты: целочисленную постоянную и переменную валентность, направленность валентности и аддитивность ряда физико-химических свойств многоатомных молекул. [15]