Напряжение - кольцо
Cтраница 2
Обычно окрашены, а липоевая кислота желтого цвета, что объясняют напряжением кольца. Такое напряжение вызвано отчасти отталкиванием электронных пар смежных атомов серы, что делает липоевую кислоту лучшим окислителем, чем ее менее напряженный аналог с шестичленным кольцом. [16]
У циклических соединений, содержащих группы СО в пятичленном кольце, влияние напряжения кольца приводит к смещению полосы в сторону более высоких частот, которое аналогично соответствующему смещению у циклических кетонов и лактонов с пятичленными кольцами. В циклических веществах сопряжение также приводит к некоторому понижению этих значений, так что дифференциация а, 3-ненасыщенных циклических ангидридов и насыщенных ангидридов с открытой цепью на основе только карбонильных полос поглощения не всегда возможна. [17]
Приклейка значительно снизила напряжения в горизонтальном сечении модели, однако в угловой точке напряжения кольца и сектора-шины отмечалась высокая концентрация напряжений. [18]
 |
Состав продуктов перегруппировки Фаворского ос-бромкетонов. [19] |
Следует заметить, что направление перегруппировки Фаворского зависит не только от стабильности карбанионов и напряжения кольца в циклических яолукеталях, но и от стерического экранирования циклопропанона при атаке его основанием. [20]
В таких трехчленных кольцах, как окись этилена, движущей силой полимеризации следует считать сильное напряжение кольца. Этот фактор не действует в случае 5 -, 6 -, а также содержащих большее число членов колец. Хотя сложные полиэфиры обычно получают реакцией эстерификации, здесь следует все же указать на возможность полимеризации циклических сложных эфиров. [21]
Предполагается, что преимущественное отщепление алкоксильного радикала, а не более стабильного феноксильного объясняется устранением напряжения кольца. [22]
У циклических соединений, у которых группы СО участвуют в образовании пятичленного кольца, влияние напряжения кольца приводит к смещению полосы в сторону более высоких частот, которое аналогично соответствующему смещению у циклических кетонов и лактонов с пятичлен-ными кольцами. Однако сопряжение вызывает некоторое понижение этих значений у циклических веществ, так что отличить а р-ненасыщенные циклические ангидриды от насыщенных ангидридов с открытой цепью на основе только карбонильных полос поглощения не всегда возможно. [23]
 |
К расчету поршневых колец. [24] |
Анализ работы кольца показывает, что при увеличении зазора А и сохранении отношения D / a напряжения кольца в цилиндре и при обработке возрастают, а напряжения при надевании уменьшаются. [25]
У лактамов с небольшими кольцами происходит изменение частоты колебаний группы СО амидов в связи с изменением напряжения кольца; частота изменяется также при конденсации лактамового кольца с другой циклической структурой, при которой атом азота теряет присоединенный атом водорода. Имеются также различия в валентных колебаниях NH циклических соединений, в которых группа NH связана водородной связью; это объясняется тем, что в этих соединениях амидная группа, очевидно, находится в с-поло-жении. [26]
В работах [9, 14] показано, что при всех практически возможных соотношениях размеров колец следует учитывать только деформации и напряжения кольца, обусловленные действующими на сечения изгибающими моментами. [27]
Было показано6, что стабильные циклоалкины в щелочных условиях способны перегруппировываться в изомерные им аллены, причем поскольку напряжение кольца при этом уменьшается, то равновесие сдвинуто в сторону аллена. Поскольку в аллене только три атома должны быть расположены в одну линию, то цикличе-ские аллены, содержащие меньше 11 атомов углерода в цикле, по-видимому, меньше напряжены, чем соответствующие ацетилены. При переходе к меньшим циклам эта тенденция сохраняется и ко-роткоживущие циклоаллены будут значительно более устойчивыми, чем соответствующие циклоалкины. [28]
Можно было бы предположить, что эти реакции вызваны не особым характером двойной связи, а активированием ее напряжением кольца. [29]
Большое число исследований было проведено с цикло - и бицикло-олефиновыми рядами, в которых благодаря жестким конформациям и эффектам напряжения колец изомеризация углеродного скелета отличается некоторыми индивидуальными особенностями. [30]
Страницы: 1 2 3 4