Пространственное напряжение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 4
Мудрость не всегда приходит с возрастом. Бывает, что возраст приходит один. Законы Мерфи (еще...)

Пространственное напряжение

Cтраница 4


Две переменные величины, которые рассматривались Брауном и Каном, это пространственное затруднение резонанса в свободном основании, приводящее к усилению основных свойств, и пространственные напряжения в сопряженных кислотах, приводящие к ослаблению основных свойств. Поскольку оба этих фактора противодействуют друг другу, то можно объяснить отклонения от регулярности, наблюдающиеся в результате увеличения суммарной массы групп, связанных с основным азотом или находящихся в ор / по-положении по отношению к нему. Большая гибкость метода объяснения связана с тем, что в процессе затруднения резонанса можно достигнуть эффекта насыщения. Маловероятно, чтобы углы между связями азота могли подвергнуться сжатию свыше того нижнего предела, который, по-видимому, ненамного меньше тетраэдрического угла. Пространственное напряжение в ионе анилиния, согласно предположению, ощущается прежде всего, чем и объясняется, что о-толуи-дин и лг-2 - ксилидин являются более слабыми основаниями, чем анилин.  [46]

Серьезный недостаток метода Гоникберга и Китайгородского заключается не в его невысокой точности, а в том, что этот метод дает информацию лишь об относительном изменении пространственных напряжений в ряду отнотипных реакций. Атом-атом потенциалы, в отличие от этого метода, дают и абсолютные значения энергии.  [47]

При 5лЛ - реакциях стадия, определяющая скорость реакции-диссоциация с образованием иона карбония, не сопровождается дополнительными пространственными требованиями, а скорее, наоборот, сопряжена с утратой пространственного напряжения. Поэтому и кроме того по вышеупомянутым электронным причинам Sjvl-тип заметен уже для изопропильной системы, следовательно, здесь имеет место пограничный случай. Напротив, в случае трег-бутильной системы практически происходит только один процесс.  [48]

Однако бутилкаучук менее стоек к свету, чем можно было ожидать, судя по его малой ненасыщенности, что, видимо, связано с наличием в его молекуле пространственных напряжений, способствующих деструктивным процессам. Если по данным работы44 произвести расчет на весовые количества, содержащие одну двойную связь, то бутилкаучук окисляется примерно в 22 раза быстрее, чем очищенный НК. Следовательно, между скоростью светоокисления полимеров и содержанием в цепях их молекул двойных связей имеется только грубая качественная зависимость.  [49]

Используя [ в соответствии с уравнением ( 5) J наиболее надежные из имеющихся в литературе температурные коэффициенты скоростей ( в основном из прекрасных работ Смита с сотрудниками), можно рассчитать пространственные напряжения ДД.  [50]

Большую реакционную способность 6р 7р - диола ( 8) по сравнению с 6а 7а - диолом ( 9) можно объяснить отталкиванием бр-гидроксильной группы аксиальной ме-тильной группой, что способствует связыванию с экваториальной ОН-группой, а также тем, что при расщеплении ( 8) снимается пространственное напряжение, обусловленное взаимодействием СН3: ОН. Диэкваториальный диол ( 10) менее реакциопноспособен, чем любой из двух ис-диолов. Диаксиальный диол ( 11) не расщепляется в экспериментальных условиях; кислотный катализ не исследовался.  [51]

Возможность выхода детали из строя вследствие внешних дефектов учитывают в виде дополнительных величин, определяемых при исследовании моделей. Пространственные напряжения чаще всего с помощью простых допущений сводят к состоянию одноосного напряжения.  [52]

53 Рацемизация при S 1-замещении. а и б-возможные пути атаки нуклеофила. [53]

Скорость SN1 - реакции также увеличивают факторы, способствующие образованию плоского карбониевого иона. Благодаря этому при SNl-реакции уменьшается пространственное напряжение и соединение с более объемистыми алкильными группами реагирует с большей скоростью. Так, например, метилдиизо-пропилхлорметан гидролизуется в водном ацетоне много быстрее, чем тртг-бутилхлорид.  [54]



Страницы:      1    2    3    4