Стерическое напряжение

Cтраница 2

В этой главе можно лишь кратко упомянуть о влиянии стерического напряжения на электронные абсорбционные спектры. Как уже указывалось, при изучении структуры сложных природных соединений ультрафиолетовые спектры могут быть использованы для выяснения природы различных видов геометрической изомерии, а В некоторых благоприятных случаях и для выяснения деталей конформации ( см. стр. [16]

Доля цис - присоединения в существенной мере определяется также стерическим напряжением циклического переходного состояния, через которое оно протекает. [17]

Ориентация типа А имеется в соединении 2, и вследствие стерического напряжения, обусловленного двумя аксиальными группами, дестабилизирующими основное состояние, реакция протекает с максимальной скоростью. С другой стороны, конформация Б для соединения 3 является слишком напряженной, чтобы ее можно было рассматривать в качестве промежуточной для данной реакции. Тем не менее реакция протекает с образованием продукта, возникающего по согласованному механизму и с такой скоростью, которая по сравнению со скоростями ifuc - соединений указывает на значительное участие соседней группы в переходном состоянии. Альтернативным предполжением является допущение конформаций скрученной ванны ( твист-конформация) ( В) [13,17], которая позволяет реагирующим группам принять необходимую геометрию, но в то же время позволяет даретге-бутильной группе занимать экваториальное, а не аксиальное положение. [18]

Ориентация типа А имеется в соединении 2, и вследствие стерического напряжения, обусловленного двумя аксиальными группами, дестабилизирующими основное состояние, реакция протекает с максимальной скоростью. С другой стороны, конформация Б для соединения 3 является слишком напряженной, чтобы ее можно было рассматривать в качестве промежуточной для данной реакции. Тем не менее реакция протекает с образованием продукта, возникающего по согласованному механизму и с такой скоростью, которая по сравнению со скоростями ifuc - соединений указывает на значительное участие соседней группы в переходном состоянии. Альтернативным предполжением является допущение конформаций скрученной ванны ( твист-конформация) ( В) [13,17], которая позволяет реагирующим группам принять необходимую геометрию, но в то же время позволяет mpem - бутильной группе занимать экваториальное, а не аксиальное положение. [19]

Нейтральные моноциклические [10] ан-нулены [38] не проявляют ароматических свойств из-за стерических напряжений. [20]

Этот метод не дает желаемого результата в тех случаях, когда стерические напряжения или электронные эффекты дестабилизируют а В-ненасыщенный кетон. [21]

Это объясняется тем, что возникновение всех возможных циклов вызвало бы большое стерическое напряжение вследствие искажения нормальной симметрии комплекса. [22]

Это объясняется тем, что возникновение всех возможных циклов вызвало бы большое стерическое напряжение вследствие искажения нормальной симметрии комплекса. [23]

Гексафенилэтан, его замещенные и другие гексаарилэтаны характеризуются наличием в молекуле столь больших стерических напряжений, что такие соединения вообще не способны к существованию. [24]

С-1 и С-2 по направлению к развивающемуся катионному центру у С-4 увеличивается стерическое напряжение в узле С-7, соединяющем циклопропановое и циклобутановое кольца, что дестабилизирует переходное состояние и образующийся трисгомоциклопропенильный катион. [25]

Не приходится, однако, сомневаться, что при п 10 имеется стерическое напряжение, которое будет максимальным в случае гексаметиленового соединения. Можно представить, что это напряжение скажется на относительно большем вкладе хиноидной формы LVII6 из-за несколько более благоприятных валентных углов; это должно способствовать повышению кислотности молекулы ( ср. Результаты полярографических исследований аналогичных хинонов ( LVIII) показали [301], что соединения с п s 10 восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов так же легко, как и 2 6-диметил - 1 4-бензохинон. [26]

Расстояние между атомами S равно 2 95 А, что свидетельствует о стерических напряжениях в катионе. [27]

К задаче. [28]

Стабильность о-спирали при второй замене уменьшится, так как массивный остаток Тгр вызовет стерические напряжения в укладке сближенных аминокислотных остатков. [29]

Не приходится, однако, сомневаться, что при п С 10 имеется стерическое напряжение, которое будет максимальным в случае гексаметиленового соединения. Можно представить, что это напряжение скажется на относительно большем вкладе хиноидной формы LVII6 из-за несколько более благоприятных валентных углов; это должно способствовать повышению кислотности молекулы ( ср. Результаты полярографических исследований аналогичных хинонов ( LVIII) показали [301], что соединения с п 10 восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов так же легко, как и 2 6-диметил - 1 4-бензохинон. [30]

Страницы: 1 2 3 4