Быстрое нарастание - вязкость
Cтраница 3
В начальной стадии формования испарение растворителя из раствора происходит в результате действия высокой температуры и обдувания струйки паро-воздушной смесью. Скорость испарения достаточна велика. По мере быстрого нарастания вязкости и в результате ориентации структуры раствора может образоваться твердая полимерная фаза, из которой выжимается растворитель. [31]
Реакции полимеризации или сополимеризации с образованием сетчатых трехмерных структур отличаются рядом особенностей. Для этих процессов характерно значительное автоускорение на ранних ступенях полимеризации, проявляющееся в большом экзотермическом эффекте. Автоускорение вызвано быстрым нарастанием вязкости системы вследствие образования жестко фиксированных трехмерных структур и связанной с этим малой скоростью обрыва цепи. Нарастание вязкости приводит к потере текучести ( гелеобразованию), а при 20 - 50 % - ном превращении полимер-мономерная смесь по консистенции приближается к твердому телу. С увеличением вязкости уменьшается эффективность инициирования. Из-за снижения подвижности молекулярных цепей все элементарные стадии процесса переходят в диффузионную область и замедляются, происходит автоторможение. В результате этого реакция сополимеризации обычно не достигает большой глубины. Значительное количество двойных связей полиэфира ( до 50 %), особенно при структурировании полиэфирмалеинатов, как и определенное количество непрореагировавшего мономера, остается в отвержденном сополимере. Полнота сополимеризации определяется характером инициирующей системы, реакционной способностью и подвижностью молекул исходных компонентов, стерическими факторами, а также температурными условиями. Поскольку нагревание приводит к увеличению подвижности молекул, то для более полного завершения реакции рекомендуется выдержка при повышенных температурах. [32]
Полимеризация в массе ( блочная полимеризация) протекает в массе мономера в отсутствие растворителя или разбавителя. Полимеризацию проводят при нагревании в присутствии инициаторов. В результате происходит быстрое нарастание вязкости реакционной массы. Недостатком этого способа полимеризации является получение в ряде случаев неоднородного по молекулярной массе материала из-за местных перегревов вследствие плохого отвода тепла, выделяющегося при реакции. [33]
 |
Криные нарастании эффск. [34] |
Уменьшение скорости формования применяется при получении кордных нитей, однако этот прием нельзя признать удовлетворительным из-за снижения производительности машины. Альтернативным решением может явиться создание таких условий, при которых изменяется форма кривой вязкость - время. Кривая J отвечает более быстрому нарастанию вязкости во времени, а кривая 2 - более медленному. Как видно, отрезок времени, за который происходит ориентацион-ная вытяжка до момента полной фиксации, для кривой 1 ( А. [35]
Полезно рассмотреть еще один вопрос, связанный с соотношением механизмов отделения жидкости из формующегося волокна. Он относится к скоростям диффузии и застудневания. Если застудневание протекает медленно и участку быстрого нарастания вязкости предшествует относительно большой индукционный период. При этом оказывается отвердевшим лишь небольшой поверхностный слой волокна, как бы фиксирующий исходный периметр волокна. [36]
Процесс поликонденсации проводят следующим образом. К - 20 % - ному водному раствору низкомолекулярного полиэтиленимина ( % n 1 1 - - 1 3 ест) добавляют при перемешивании небольшое количество подшивающего агента ( 0 5 - 5 0 мол. В случае если добавленная порция подшивающего агента вызывает очень быстрое нарастание вязкости ( приводящее в конце концов к гелеобразованию), поликонденсацию можно остановить добавлением небольшого количества сильной щелочи. [37]
В начале пенообразования, когда система является еще достаточно жидкой ( в первые 1 - - 2 мин. ПАВ как стабилизатора пены особенно велика. В этот период ПАВ должны предотвратить чрезмерный дренаж жидкости из пленок образованной пены, в которых происходит реакция полиэфира с изоцианатом. По мере протекания реакции полимеризации идет быстрое нарастание вязкости, степень которой становится определяющей в стабилизации пленок пены. В тех случаях, когда исходная вязкость компонентов системы очень велика, стабилизирующее действие ПАВ не будет, очевидно, играть определяющей роли даже в начальном периоде пенообразования. [38]
Затем температуру поднимают до 200 5 С и проводят синтез, отбирая через каждый час пробы для определения кислотного числа. По достижении кислотного числа 40 не реже чем через каждые 30 мин определяют кислотное число и вязкость 70 % - ного раствора смолы в этилацетате. Выдержку при температуре 200 5 С продолжают до достижения кислотного числа не более 35 и вязкости 65 - 70 сек. При медленном снижении кислотного числа и быстром нарастании вязкости периодически на 15 - 30 мин включают вакуум 50 - 60 мм рт. ст. По достижении требуемых кислотного числа и вязкости обогрев включают и смолу охлаждают до 70 С. В процессе охлаждения при температуре 140 С в аппарат загружают гидрохинон. При 70 С готовый полиэфир под током углекислоты сливают в смеситель. [39]
В присутствии сшивающих агентов акриламид может образовывать нерастворимые полимеры. В качестве сшивающих агентов акриламида можно использовать следующие продукты: алкилиденовый бнсакриламид, виниловые мономеры и другие вещества. При разработке составов для изоляции пластовых и закачиваемых вод в ТатНИПИнефти брали производное акриламида - NiN - метилеибисакрпламид ( СЬЬ-СИ-CONH JsCI - Добавление его к водному раствору акриламида в присутствии инициаторов полимеризации приводит к образованию полимера с трехмерной пространственной структурой. В данном случае окислит ельно-восстан. После внесения инициатора в раствор мономеров отмечается некоторый промежуток времени, в течение которого не наблюдаются внешние признаки полимеризации системы - так называемый индукционный период. По окончании индукционного периода наступает быстрое нарастание вязкости системы с образованием полимера. [40]
Страницы: 1 2 3