Нарушение - ближний порядок
Cтраница 2
Наличие в жидкости группового механизма теплового движения проявляется в резком увеличении коэффициента диффузии при плавлении. В твердых стеклах диффузия совершается только путем элементарного перемещения частиц без нарушения ближнего порядка их расположения. Вероятность группового перемещения молекул нсчезающе мала. По мере размягчения стекла возрастает вероятность переупаковки элементарных ячеек, связанная с перестройкой ближнего порядка. [16]
В отличие от пентаселенида и особенно моноселенида фосфора анизотропия химического сдвига у PsSes очень слабая. Можно предположить поэтому, что явление анизотропии должно наблюдаться у твердых тел, находящихся в стеклообразном состоянии, вследствие непостоянства степени нарушения ближнего порядка в различных областях стеклообразного сплава. [17]
Во-вторых, помимо рассеяния на тепловых колебаниях, в жидкостях и аморфных телах имеется специфический тип рассеяния, обусловленный структурными неоднородностями, связанными с отсутствием дальнего порядка. Было установлено [94, 96, 97], что длина свободного пробега 1Л связана с параметром потери дальнего порядка следующим образом: ld а / В2, где а - постоянная кристаллической решетки, а В - степень нарушения ближнего порядка, равная корню квадратному из удвоенной величины так назваемого коэффициента структурной диффузии. [18]
Во-вторых, помимо рассеяния на тепловых колебаниях, в жидкостях и аморфных телах имеется специфический тип рассеяния, обусловленный структурными неоднородностями, связанными с отсутствием дальнего порядка. Было установлено [94, 96, 97], что длина свободного пробега ld связана с параметром потери дальнего порядка следующим образом: ld а / 52, где а - постоянная кристаллической решетки, а В - степень нарушения ближнего порядка, равная корню квадратному из удвоенной величины так назваемого коэффициента структурной диффузии. Оценка [94, 96, 97] дает Bz - 0.01 и, соответственно, ld - 10 - 6 см. В жидком состоянии при высоких температурах может оказаться, что ld lph, а так как обратные величины длин пробегов складываются при вычислении числа рассеивающих центров, можно допустить, что рассеяние, связанное с потерей дальнего порядка, не оказывает существенного влияния на длину свободного пробега. Для аморфных полупроводников при низкой температуре определяющее значение может иметь ld и длина свободного пробега будет много меньше, чем в кристаллах при той же температуре. [19]
В общий баланс входят три существенных эндо-эффекта: L - эффект разрушения структуры воды при внедрении ионов; Е, - эффект, связанный с отталкиванием диполей и ионов в гидратной оболочке, и С - эффект отталкивания между молекулами воды в первой гидратной сфере. Все три эффекта должны уменьшаться с повышением температуры. Первый - в результате нарушения ближнего порядка и разрыва части водородных связей в воде, вероятно сопряженного со специфическим для воды кооперативным их характером. Члены Ет и С также становятся численно меньшими вследствие увеличения расстояний и действия теплового движения. Однако эти члены невелики по сравнению с L ( см. табл. 10, стр. [20]
Все три эффекта должны уменьшаться с повышением температуры. Первый - в результате нарушения ближнего порядка и разрыва части водородных связей в воде, вероятно сопряженного со специфическим для воды кооперативным их характером. Члены Яот и С также становятся численно меньшими вследствие увеличения расстояний и действия теплового движения. Однако эти члены невелики по сравнению с L ( см. табл. IV.6, с. [21]
В общий баланс входят три существенных эндо-эффекта: L - эффект разрушения структуры воды при внедрении ионов; 7i r - эффект, связанный с отталкиванием диполей и ионов в гидратной оболочке, и С - эффект отталкивания между молекулами воды в первой гидратной сфере. Все три эффекта должны уменьшаться с повышением температуры. Первый - в результате нарушения ближнего порядка и разрыва части водородных связей в воде, вероятно сопряженного со специфическим для воды кооперативным их характером. Члены Ет и С также становятся численно меньшими вследствие увеличения расстояний и действия теплового движения. Однако эти члены невелики по сравнению с L ( см. табл. 10, стр. [22]
 |
Зависимость парамагнитных составляющих магнитной восприимчивости стекол систем As-Se ( 1, Ое-Se ( 2 и As-S ( 3 от состава. [23] |
Общим для трех исследованных систем является наличие области максимальных значений парамагнетизма Ван-Флека. Для составов с максимальными значениями парамагнитной составляющей получены также экстремальные значения параметров электропроводности и других физико-химических величин. Из анализа полученных экстремальных значений следует, что стекла указанных составов характеризуются статистическим распределением структурных единиц Аз8е3 / AsS3 / 2 и GeSe4 / 2 в полимерных цепях и циклах стеклообразных селена и серы. Такое распределение приводит к нарушению правильности чередования структурных единиц, нарушению исходного ближнего порядка и вносит тем самым дополнительную асимметрию в строение электронных оболочек атомов. [24]
Это обусловливает обратную пропорциональность между изменениями коэффициента диффузии D и ньютоновской вязкости в системе ( ср. Очевидно при других температурах будет наблюдаться та же тенденция. Определенный таким образом коэффициент диффузии характеризует лишь подвижность молекул растворителя относительно материала сополимера. Однако последний не является неподвижным, а в процессе диффузии, как было отмечено ранее, изменяет свою структуру вследствие гибкости макроцепей. Большая гибкость макроцепей сополимера приводит к нарушению ближнего порядка в областях, примыкающих непосредственно к гибкому участку, и проявляется в положении эффективной локальной вязкости в окрестностях участка цепи. [25]
Однако если металл подвергнуть непрерывному у-с температура фазового перехода понижается, причем при лизации в большей степени, чем при плавлении. Это наглядно видно из рис. 7.17, на котором приведены термографические кривые, полученные Б. А. Данильченко, М. П. Круликовской, Л. И. Чирко лития при постоянной интенсивности у-источника. Видно, что под влиянием у-сблучения температура перехода жидкая ч твердая фаза понижается по сравнению с наблюдаемой в обычных условиях. Можно предположить, что понижение температуры расплава обусловлено нарушением ближнего порядка за счет ослабления межатомных связей. При этом усиливается различие между структурой твердого и жидкого металла под действием у-излучения. [26]
При облучении электронами или нейтронами в кристаллических металлах и сплавах в больших количествах образуются вакансии и поры, что приводит к снижению их пластичности. В этой связи понятна важность изучения влияния облучения на механические свойства аморфных металлов. Напряжение разрушения и предельное удлинение, в отличие от кристаллических металлов, почти не изменяются при облучении. Однако модуль Юнга после облучения уменьшается на - 10 %, что вызывает увеличение упругой деформации. Это же является причиной так называемого разупрочнения. В работе [30], по - Таблица 8.3. Влияние облучения священной изучению влияния облучения нейтронами на структуру аморфных сплавов, указывается, что при облучении, предположительно, происходит увеличение свободного объема и нарушение ближнего порядка. Однако в целом можно считать, что аморфные металлы по сравнению с кристаллическими обладают превосходной стойкостью по отношению к нейтронному облучению. [27]
Страницы: 1 2