Cтраница 4
Полученные данные, кроме своего препаративного значения, имеют прямее отношение и к вопросу о механизме реакции изомеризации этиндифталида. По Габриелю и Лейпольду, изомеризация идет через промежуточное образование дибензоилэтан-о-дикарбоновой кислоты. По-стовский и Бейлис, основываясь на своих данных, трактуют механизм изомеризации как радикальную реакцию. Вместе с тем для нашего случая нельзя разделить и точку зрения Постовского и Бейлис, ибо этиндифталид с метилатом лития прежде всего образует красный продукт присоединения, который при разложении водой дает этиндифталид, а при нагревании испытывает превращение в синий Li-фенолят диоксинафтаценхинона. Таким образом, вопрос о механизме изомеризации этиндифталида в ( II) и ( III) следует считать открытым, разрешение его возможно путем изучения химической природы красного промежуточного соединения этиндифталида с алкоголятом металла. [46]
На практике одни и те же реагенты в зависимости от различных обстоятельств могут принадлежать к безопасной или опасной группе ингибиторов. Добавка углекислого натрия или гидроокиси кальция к раствору обыкновенной поваренной соли может, в случае неудачно выбранного количества, привести к локализованной и очень интенсивной коррозии, значительно ускоряя перфорацию стальных листов. Уменьшение площади, занятой коррозией, является следствием торможения анодной реакции - результат малой растворимости гидроокисей и карбонатов железа. Однако добавка углекислого натрия или гидроокиси кальция к жесткой воде - согласно предложению Бейлиса - вызывает перенасыщение ее углекислым кальцием, и, следовательно, будет противодействовать катодной реакции. Таким образом обработка жестких вод щелочами обычно безопасна. Подобная же обработка мягких соляных вод может привести к быстрому ииттингу в случае неправильно рассчитанных количеств ингибитора. Зарегистрированы примеры такого интенсивного питтинга вследствие недостаточной добавки ингибитора к соленой воде, применяемой для охлаждающих рубашек и даже для паровых котлов. Известны и промежуточные случаи. При обработке лондонской воды водопровода Нью-Ривер щелочами ( гидроокиси натрия я кальция, углекислый натрий или аммиак) Криббу и Арно 1 удалось в 1905 г. проследить переход от общей коррозии через локальную к полному иммунитету при увеличении добавки щелочи; локализованная коррозия по своей интенсивности была приблизительно равна коррозии в условиях отсутствия щелочи, так что пониженная ее доза в этой воде не ухудшала по крайней мере положения. [47]