Cтраница 3
При математической разработке смешанных моделей считается, что каждый тип молекул воды занимает дискретный энергетический уровень, обычно называемый состоянием. Благодаря тепловому возбуждению молекулы осуществляют частые переходы между этими состояниями, и. Предполагается, что при изменении температуры или давления относительные населенности состояний изменяются. Термодинамические свойства жидкости объясняют на основе этих изменений населенности. [31]
К сожалению, это поглощение происходит, как правило, на длине волны флуоресценции ( см., например, опять-таки рис. 6.29), что приводит к серьезному препятствию для возникновения генерации. Можно показать, что именно поэтому непрерывную генерацию можно получить лишь в случае, когда IT меньше некоторого значения, определяемого свойствами активной среды из красителя. Таким образом, если NZ - полная населенность состояния Si, то соответствующее усиление ( без насыщения) на определенной длине волны, при которой рассматривается ае, равно exp ( Af2Je /), где / - длина активной среды. [32]
Для таких систем в принципе могут встретиться аномалии в ХПЯ, отклонения от правил Каптейна. Действительно, эффекты ХПЯ в продуктах геминальной рекомбинации содержат осциллирующие слагаемые. Они объясняются тем, что от начального момента образования РП до первого контакта на радиусе реакции в РП происходит синглет-три-плетная эволюция и к моменту первого контакта исходная, например спнглетная, пара может перейти в триплетное состояние. Для получения правильных результатов в таких случаях совершенно необходимо обращаться к точным расчетам. Для иллюстрации обсуждаемых возможных особенностей ХПЯ в продуктах геминальной рекомбинации на рис. 1.16 приведены значения разности населенностей состояния с ориентацией ядерного спина вдоль магнитного поля и состояния с противоположной ориентацией спина ядра для рекомбинации РП с одним магнитным ядром. Видно, что знак поляризации ведет себя, довольно сложным образом в зависимости от начального расстояния между реагентами, их реакционной способности и напряженности магнитного поля. Однако необходимо подчеркнуть, что обсуждаемые особенности в ХПЯ возникают только тогда, когда за время диффузионного сближения радикалы геминальной пары успевают один или несколько раз совершить синглет-триплетный переход. Поэтому отклонения от правил Каптейна можно ожидать при повышении вязкости раствора или систем, в которых сравнительно велики константы СТВ или разности - факторов. Но в этой работе неверно трактуется природа возникновения отклонений знака ХПЯ от правил Каптейна, которые связываются не с первым сближением геми-нальной пары до радиуса реакции, а с повторным контактом РП. Анализ соотношений (1.155) - (1.161) показывает, что правила Каптейна выполняются при любых значениях параметров РП и при учете всех повторных контактов РП, если только в начальный vc - мент РП находится на радиусе рекомбинации. [33]