Cтраница 1
Насыщение кратных связей, как правило, требует менее отрицательного потенциала, нежели разрыв одинарной а-связи, так как энергия низшей вакантной орбиты для it - связи значительно ниже, чем для G-СВЯЗИ. Однако уже упоминался ряд примеров, где разрыв связи С - X под влиянием активирующих заместителей Ъ я-связями происходит при более положительных потенциалах. Сюда следует еще добавить восстановление полигалоиднитроалканов [28] и гем-полинитросоединений [29], в которых разрыв связи С - Г или С - NO2 имеет место до потенциалов восстановления нитрогруппы. Указанные механизмы в простом виде приложимы в случаях, когда полярографически активная группа связана с насыщенным алифатическим или ароматическим радикалом, но не сопряжена с другой полярографически активной группой. Только изолированные группы сохраняют свою полярографическую индивидуальность. [1]
С насыщением кратных связей протекает восстановление арил-оксадиазолов [102], однако схема их электровосстановления не обсуждается. [2]
При этом насыщение кратных связей приводит к резкому ухудшению электрических свойств, что отчетливо видно, например, из сравнения виолантрена и гидрированного виолантрена. [3]
Детальное, исследование электровосстановления этилена показывает, что насыщение кратной связи протекает только абсорбированным водородом. [4]
Затрудненность гидрирования двутретичной двойной связи позволяет избирательно гидрировать циклопенте-ноны с непредельными цепями; последние гидрируются очень легко, благодаря чему гидрирование после насыщения кратных связей цепи самопроизвольно прерывается или может быть прервано на стадии, не затрагивающей двойной связи в цикле. [5]
Надежность идентификации по измерениям времен удерживания уменьшается при возрастании молекулярных весов продуктов реакции, так как при этом резко увеличивается число возможных изомеров, даже несмотря на насыщение кратных связей, которое сильно уменьшает число таких изомеров. Поэтому рекомендуется также получить масс-спектры высокомолекулярных продуктов. Способы интерпретации масс-спектров хорошо разработаны, и такой путь идентификации имеет прекрасные возможности. [6]
При гидрировании хлопкового масла с дисперсными медно-никеле-выми катализаторами, стационарным никель-керамическим катализатором МФ ВНИИЗК, стационарными сплавными алюминий-никель-медными катализаторами с различным соотношением металлов без добавок и с добавками четвертого металла, а также с иалладиевым катализатором на носителе наряду с процессом насыщения кратных связей протекает ряд изомеризационных процессов: цис - и транс-кзо-меризация, миграция двойных связей, передислокация ацилов в гли-церидах. Изучению этих явлений посвящена наша работа; попутно мы изучали кинетику процесса. [7]
В методе определения углеродного скелета может происходить гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Гидрирование ( насыщение кратных связей) в значительной степени уменьшает число возможных соединений, для которых проводится определение углеродного скелета. Дегидрирование ( отщепление водорода) претерпевают соединения с циклогексановыми кольцами; в результате его образуются ароматические структуры. При гидрогенолизе происходит отщепление функциональной группы от молекулы и введение атомов водорода. [8]
Процессы димеризации будут рассмотрены соответственно в гл. В настоящем разделе описаны только реакций, приводящие к насыщению кратных связей. [9]
Процессы димеризации будут рассмотрены соответственно в гл. В настоящем разделе описаны только реакции, приводящие к насыщению кратных связей. [10]
В некоторых случаях сульфиды и окислы в свободном состоянии ( без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют пр актически - в сырье всех видов, следует применять серостойкие катализаторы - сульфиды металлов. Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. Обычно катализаторы выпускают в окисной форме; при гидрогенизации сернистого сырья окиси кобальта ( или никеля) и молибдена полностью или частично переходят в сульфидную форму. Часто после загрузки катализатор осерняют предварительной обработкой сероводородом или легкоразлагающимися серосодержащими соединениями в смеси с водородом. [11]
Если же количество водорода отвечает тому количеству, которое согласно теории необходимо для насыщения кратных связей, жидкость из автоклава сливают и катализатор отфильтровывают, после чего полученный углеводород подвергают перегонке и определяют удельный вес и показатель преломления дистиллята. [12]
В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии ( без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серо-стойкие катализаторы - сульфиды металлов. Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [13]
В некоторых случаях сульфиды л окислы в свободном состоянии ( без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации и гидрокрекинга, а также в реакциях насыщения кратных связей. Эта активность, вероятно, обусловлена изменением степени окисления, приводящим к дефектам в катионных узлах решетки. Кислотность алюмосиликатов по современным воззрениям также является следствием дефектов в катионных узлах, которые заполнены водородными ионами, придающими поверхности свойства сильной кислоты. Кислотность может возникнуть и в результате обработки катализатора или носителя кислотой или галоидом. [14]
Иногда сульфиды и окислы металлов в свободном состоянии ( без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации и гидрокрекинга, а также в реакциях насыщения кратных связей в углеводородах. [15]