Cтраница 2
В некоторых случаях сульфиды и окислы в свободном состоянии ( без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации и гидрокрекинга, а также в реакциях насыщения кратных связей. Эта активность, вероятно, обусловлена изменением степени окисления, приводящим к дефектам в катионных узлах решетки. Кислотность алюмосиликатов по современным воззрениям также является следствием дефектов в катионных узлах, которые заполнены водородными ионами, придающими поверхности свойства сильной кислоты. Кислотность может возникнуть и в результате обработки катализатора или носителя кислотой или галоидом. [16]
Если допустить, что особые свойства органических полупроводников объясняются только присутствием в молекуле подвижных я-электронов, то с ростом их числа должна увеличиваться электропроводность. Действительно, оказалось [5], что энергия активации проводимости для низкомолекулярных органических полупроводников снижается по мере нарастания числа я-связей в молекуле. Насыщение кратных связей приводит к резкому ухудшению электрических свойств. Определяющая роль я-электронов в рассмотренных закономерностях подтверждается изменением диамагнитной восприимчивости. С увеличением числа сопряженных я-связей в молекуле вещество становится более диамагнитным. [17]
Кислотный компонент обычно является носителем, на который в тонкодисперсном состоянии наноси ся гидрирующий компонент. Иногда сульфиды и окислы металлов обнаруживают кислотные свойства без носителей. Примером может служить дисульфид вольфрама, который является катализатором крекинга, изомеризации и насыщения кратных связей. [18]
Активность металла обнаруживает некоторую зависимость от его электронных свойств. В некоторых случаях сульфиды и окислы в свободном состоянии ( без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации и гидрокрекинга, а также в реакциях насыщения кратных связей. [19]
Интенсивность любой из этих реакций может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности, температуры и парциального давления водорода. Потенциально при соответствующем выборе катализатора и условий водород способен тем или иным способом взаимодействовать с любым углеводородным компонентом нефти практически при любых температуре и давлении. Если парциальное давление водорода недостаточно высокое, то одновременно происходит также разрыв связей углерод - водород, сопровождающийся выделением молекулярного водорода и образованием алкенов и ароматических углеводородов. Хотя интервалы температур, при которых проводят термический крекинг и гидрирование, практически совпадают, применение катализаторов и малая продолжительность реакций, а также присутствие водорода подавляют нежелательные термические реакции, которые неизбежно протекали бы при обычных условиях. Повышение давления благоприятствует образованию связей углерод - водород и насыщению кратных связей углерод - углерод. При достаточно низких давлениях алканы претерпевают дегидрирование до алкенов и циклизацию в ароматические углеводороды; цикланы дегидрируются до алкенов и ароматических углеводородов, а пяти-членные цикланы изомеризуются и дегидрируются до ароматических. Практически при любых условиях гидрирования в той или иной степени происходит изомеризация углеводородных цепей и колец. [20]