Cтраница 2
При выбрасывании этого остатка следует соблюдать осторожность, так как в нем неизменно содержится некоторое количество непрореагировавшего натрия. [16]
Для получения ксантогеновой соли, приготовленной по предыдущему, толуольный раствор ментолята еще горячим сливается с непрореагировавшего натрия в колбу, защищенную от СО3 воздуха трубкой с натристой известью, по охлаждении разбавляется 3 - 4 объемами эфира, перегнанного над натрием, или сухого бензола и затем обрабатывается сухим сернистым углеродом в количестве, IVa-2 раза превосходящем теоретическое. [17]
Воду следует приливать медленно и в начальной стадии колбу энергично взбалтывать, так как в смеси могут еще быть следы непрореагировавшего натрия. [18]
Если это только является возможным, пе следует прпливать применяемую обычно в этих случаях уксусную кислоту непосредственно в реакционную колбу; содержимое ее рекомендуется предварительно перевести Б открытую фарфрровуго чашку и удалить механическим путем наиболее Крупные кусочки непрореагировавшего натрия. [19]
Реакция инициируется нагреванием с помощью кольцевых нагревателей, расположенных в верхей части бомбы, и постепенно распространяется на весь объем шихты. Бомбу охлаждают, непрореагировавший натрий выщелачивают спиртом, а порошок тантала промывают поочередно водой, царской водкой и плавиковой кислотой, прессуют, спекают и переплавляют. [20]
Смесь 44 4 г ( 0 6 моля) безводного трет-бу-тилового спирта, 250 мл сухого толуола и 11 5 г ( 0 5 г-атома) металлического натрия нагревают до кипения при непрерывном перемешивании в течение 6 час. По охлаждении реакционную смесь освобождают от непрореагировавшего натрия и переносят в стальной автоклав емкостью 0 5 л, в который также вводят 84 9 г ( 0 3 моля) три - ( тре / и-бутокси) хлорсилана. Автоклав нагревают в течение 18 час. Выход 46 8 %, считая на исходный хлорсилан. [21]
Раствор 5 г частично метилированной сахарозы ( содержание ОСН3 - групп 45 4 %) в 50 мл сухого эфира осторожно встряхивают в течение нескольких часов с 1 г металлического натрия в виде проволоки. Смесь оставляют на ночь, раствор быстро декантируют с непрореагировавшего натрия в колбу с 10 мл йодистого метила и смесь упаривают до пастообразного состояния в вакууме. К остатку прибавляют 25 мл йодистого метила, полученный мутный раствор энергично встряхивают несколько часов и оставляют на 12 час при комнатной температуре. На протяжении всего метилирования реакционная смесь должна быть надежно защищена от влаги воздуха. Прибавляя равный объем сухого эфира, осаждают йодистый натрий, который отфильтровывают и промывают эфиром. [22]
После охлаждения содержимое колбы выливают в твердую углекислоту. После испарения непрореагировавшей углекислоты прибавляют 50 мл этилового спирта для разложения непрореагировавшего натрия. Смесь слабо подкисляют прибавлением газообразного хлористого водорода и растворитель удаляют отгонкой с водяной бани при небольшом вакууме. Остаток обрабатывают избытком едкого натра и затем с помощью эфира экстрагируют 4 6 г нейтрального продукта реакции. [23]
К раствору ПО г триметилгидроксисилана в 500 мл бензола добавляют порциями 30 1 г Na, охлаждая смесь для поддержания умеренного кипения. В конце процесса смесь кипятят 2 часа и сливают слегка опалесцирующий раствор с остатков непрореагировавшего натрия. Полученный раствор после анализа ( титрованием кислотой) может быть непосредственно использован для последующих синтезов. Для выделения чистого продукта растворитель удаляют ( в конце под вакуумом), не повышая температуру выше 150 С. [24]
Однако лучше, особенно при получении очень высококипящих углеводородов, после окончания реакции первоначально добавить спирт, до полного разложения непрореагировавшего натрия, затем промыть водой, высушить и фракционировать. Этим экономится добавочный труд при перегонке, так как хорошо расфракционироватъ из реакционной колбы, содержащей много натриевых солей, невозможно из-за неравномерности нагрева при высоких температурах. [25]
Переведя тигель в наклонное положение, засыпать натрий серным цветом ( или растертой черенковой серой) и осторожно нагревать тигель под тягой, оставив открытым окно тяги лишь настолько, чтобы можно было протянуть руку к горелке и тиглю. Надев очки, поместить полученное вещество в пробирку и подействовать разбавленной соляной кислотой ( очень осторожно, так как при наличии непрореагировавшего натрия возможен взрыв. [26]
Поэтому при обработке полученного продукта, связанной в большинстве случаев с подкисленном реакционной смеси, следует всегда соблюдать осторожность. Если это только является возможным, не следуте приливать применяемую обычно в этих случаях уксусную кислоту непосредственно в реакционную колбу; содержимое ее рекомендуется предварительно перевести в открытую фарфоровую чашку и удалить механическим путем гаиболее крупные кусочки непрореагировавшего натрия. [27]
К 20 г диэтилового эфира аднпиновой кислоты добавляют несколько капель спирта, вносят 4 6 г металлического натрия ( в форме проволоки) и нагревают смесь на масляной бане. Реакция начинается при 100 - 110; при этой температуре наблюдается вскипание, сопровождающееся отщеплением спирта, и через несколько минут реакционная смесь застывает; нагревание продолжают еще полчаса при 120 - 140, затем охлаждают, полученный почти совершенно сухой продукт растирают в мелкий порошок н осторожно вносят его в холодный разбавленный раствор серной кислоты; во избежание вспышек непрореагировавшего натрия поверх раствора серной кислоты наливают слой эфира. По окончании разложения эфирный слой отделяют, промывают его раствором соды для удаления обладающих более сильными кислыми свойствами прнмэсей н навлекают затем эфирный раствор эфира кето-кислоты 5-процентным раствором едкого кали. [28]
К 20 г диэтилового эфира адипиновой кислоты добавляют несколько капель спирта, вносят 4 6 г металлического натрия ( в форме проволоки) и нагревают смесь на масляной бане. Реакция начинается при 100 - 110; при этой температуре наблюдается вскипание, сопровождающееся отщеплением спирта, и через несколько минут реакционная смесь застывает; нагревание продолжают еще полчаса при 120 - 140, затем охлаждают, полученный почти совершенно сухой продукт растирают в мелкий порошок и осторожно вносят его в холодный разбавленный раствор серной кислоты; во избежание вспышек непрореагировавшего натрия поверх раствора серной кислоты наливают слой эфира. По окончании разложения эфирный слой отделяют, промывают его раствором соды для удаления обладающих более сильными кислыми свойствами примесей и извлекают затем эфирный раствор эфира кетокислоты 15-проц. [29]
Для начала реакции добавляют несколько капель этилового спирта. Растворение металлического натрия заканчивается обычно в течение часа. Непрореагировавший натрий растворяют, добавляя 1 - 2 мл спирта. К полученному раствору приливают равный объем насыщенного раствора хлорида натрия. Если при этом выпадает осадок, его растворяют в небольшом количестве воды. В делительной воронке отделяют верхний слой, который промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия и водой. Промытый раствор ацетоуксусного эфира переливают в колбу Клайзена и отгоняют этилацетат при температуре 95 СС. [30]