Cтраница 3
К реакционной смеси, охлаждаемой в бане со льдом, прибавляют 66 г ( 1 5 моля) окиси этилена в 200 мл эфира в течение часа. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Непрореагировавший натрий растворяют в 150 мл спирта и затем осторожно добавляют в течение 20 мин. Образовавшуюся эмульсию разрушают прибавлением хлористого натрия. Эфирный слой отделяют, сушат и эфир отгоняют. [31]
Перед тем как вставить форштосс в колб, наливают уксусноэтиловый эфир Через второе отверстие форштосса, приоткрывая пробку вносят 5 г мелко нарезанного металлического натрия Натрий следует вносить постепенно и маленькими кусочками, иначе при больших количествах натрия образуются побочные продукты. Начинается слабое выделение водорода, и через некоторое время жидкость умеренно закипает. Если остались кусочки непрореагировавшего натрия, то в смесь следует прибавить 2 - 3 мл этилового спирта, чтобы перевести весь натрий в алкоголят При использовании влажного уксусноэтилового эфира в конце реакции получается желатинообразная масса ( гидроксид натрия) Если же эфир был сухой, то получается прозрачный окрашенный раствор. Полученный раствор охлаждают до 40 - 45 С и добавляют постепенно при помешивании около 30 мл 50 % - ного раствора уксусной кислоты до кислой реакции по лакмусу Для высаливания ацетоуксусного и оставшегося пепрореагировавшего уксусноэтилового эфира к полученному кислому раствору прибавляют равное по объем количество заранее приготовленного и профильтрованного насыщенного раствора хлорида натрия Если при этом выпадает осадок, то его следует растворить, прибавляя немного воды при перемешивании. [32]
Ввиду этого для характеристики ментола был избран другой путь. Кристаллы вместе с маслообразным продуктом ( 5 г) были растворены в тройном по весу количестве сухого ( перегнанного над натрием) ксилола и обработаны в течение 15 час. Продукт реакции, слитый с непрореагировавшего натрия, был затем обработан сернистым углеродом ( 6 г), причем наблюдались разогревание жидкости и появление желтого окрашивания. Полученный таким образом раствор ксантогеновой соли был разделен на две части: она была обработана при нагревании на водяной бане дифенилимидхлоридом. [33]
В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают до кипения на песчаной бане 100 г ментола с 60 - 70 г сухого толуола и в эту смесь вносят 16 г натрия. Еще горячий толуольный раствор ментолята сливают с непрореагировавшего натрия в колбу, защищенную от СО2 воздуха трубкой с натронной известью, и по охлаждении разбавляют 3 - 4 объемами абсолютного эфира. Затем при тщательном охлаждении прибавляют осторожно сероуглерод в количестве, в 1 - 4 5 раза превышающем теоретическое. [34]
К раствору 50 г ( 0 31 моля) ( -) - ментол а в 50 мл толуола прибавляют 8 г ( 0 35 грамм-атома) натрия. Смесь нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 32 час. Затем ее охлаждают в бане со льдом, непрореагировавший натрий удаляют с помощью проволоки и при - ( Завляют сначала 125 мл абсолютного эфира, а затем 45 г сероуглерода. Когда реакция будет протекать спокойно, прибавляют 45 г йодистого метила, смесь нагревают до кипения еще в течение 1 час, а затем охлаждают и фильтруют. Осадок йодистого натрия промывают эфиром и промывную жидкость присоединяют к фильтрату. Затем растворитель отгоняют при 40 / 20мжи остаток растворяют в 100 мл этилового спирта. Прибавляют воду до начала помутнения, вызывают кристаллизацию поцарапы-вапием стенок колбы стеклянной палочкой и смесь охлаждают. [35]
К раствору 50 г ( 0 31 моля) ( -) - ментола в 50 мл толуола прибавляют 8 г ( 0 35 грамм-атома) натрия. Смесь нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 32 час. Затем ее охлаждают в бане со льдом, непрореагировавший натрий удаляют с помощью проволоки и прибавляют сначала 125 мл абсолютного эфира, а затем 45 г сероуглерода. Когда реакция будет протекать спокойно, прибавляют 45 г йодистого метила, смесь нагревают до кипения еще в течение 1 час, а затем охлаждают и фильтруют. Осадок йодистого натрия промывают эфиром и промывную жидкость присоединяют к фильтрату. Затем растворитель отгоняют при 40 / 20лши остаток растворяют в 100 мл этилового спирта. Прибавляют воду до начала помутнения, вызывают кристаллизацию поцарапы-ванием стенок колбы стеклянной палочкой и смесь охлаждают. [36]
При работах с металлическим натрием необходимо следить, чтобы на столе не оказалось даже самых незначительных количеств воды, чтобы вблизи не было брызгающих шлангов от холодильников, открытых водопроводных кранов. Резать натрий можно только на сухой белой бумаге, надев очки и не прикасаясь к натрию незащищенными руками. По окончании работы необходимо тщательно собрать все остатки непрореагировавшего натрия в банку с керосином и сдать препаратору. Перед мытьем посуды, в которой производилась работа с натрием, тщательно проверяют, не осталось ли в ней хоть самое незначительное количество металлического натрия. [37]
При работах с металлическим натрием необходимо следить, чтобы на столе не оказалось даже самых незначительных количеств воды, чтобы вблизи не было брызгающих шлангов от холодильников, открытых водопроводных кранов. Резать натрий можно только на сухой белой бумаге, надев очки и не прикасаясь к натрию незащищенными руками. По окончании работы необходимо тщательно собрать все остатки непрореагировавшего натрия в банку с керосином и сдать препаратору. Перед мытьем посуды, в которой производилась работа с натрием, тщательно проверяют, не осталось ли в ней хоть самое незначительное количество металлического натрия. Мелкие остатки непрореагировавшего натрия в реакционных сосудах уничтожают, растворяя их в спирте. [38]
При работах с металлическим натрием необходимо следить, чтобы на столе не оказалось даже самых незначительных количеств воды, чтобы вблизи не было брызгающих шлангов от холодильников, открытых водопроводных кранов. Резать натрий можно только на сухой белой бумаге, надев очки и не прикасаясь к натрию незащищенными руками. По окончании работы необходимо тщательно собрать все остатки непрореагировавшего натрия в банку с керосином и сдать препаратору. [39]
При работах с металлическим натрием необходимо следить, чтобы на столе не оказалось даже самых незначительных количеств воды, чтобы вблизи не было брызгающих шлангов от холодильников, открытых водопроводных кранов. Резать натрий можно только на сухой белой бумаге, надев очки и не прикасаясь к натрию незащищенными руками. По окончании работы необходимо тщательно собрать все остатки непрореагировавшего натрия в банку с керосином и сдать препаратору. Перед мытьем посуды, в которой производилась работа с натрием, тщательно проверяют, не осталось ли в ней хоть самое незначительное количество металлического натрия. [40]
К полученному натриевому производному / npem - бутил ацетилена в эфире прибавляют по каплям, при охлаждении и перемешивании, 42 г свежеперегнанного диметилсульфата. На дне колбы образуется плотный осадок. Эфирный раствор полученного углеводорода сливают с осадка, в котором имеются мельчайшие кусочки непрореагировавшего натрия ( см. примечание 2); осадок несколько раз промывают сухим эфиром. Полученный эфирный раствор 4 4-диметилпентина - 2 ( метил - mpem - бутилацетилена) несколько раз промывают водой, затем 10 % - ным раствором соды, еще раз водой и сушат хлористым кальцием. После отгонки эфира углеводород перегоняют на колонке. [41]
Через капельную воронку прилито 25 г диэтилфосфористой кислоты. Непрореагировавший натрий был удален. [42]
После прибавления раствора хлористого этила удаляют баню со льдом, в течение часа повышают температуру до температуры кипения эфира и кипятят 15 мин. Затем охлаждают реакционную смесь ниже 10 и при перемешивании прибавляют в течение часа холодный раствор 44 г ( 1 0 моль) окиси этилена в 100 мл эфира. Гасят непрореагировавший натрий 150 мл спирта и в течение 30 мин. Полученную эмульсию разрушают добавкой хлористого натрия, отделяют эфирный слой, сушат и отгоняют эфир. [43]
Для этого к раствору, содержащему 38 7 г В [ М ( СНзЬ ] з в 40 мл пентана, при - 70 С медленно ( в течение 45 мин) приливают по каплям при перемешивании раствор 15 8 г ВС13 в 40 мл пентана. При этом толуол должен находиться в состоянии кипения. После охлаждения суспензию фильтруют под азотом через пористую пластинку. NaCl и непрореагировавший натрий остаются на пористой пластинке. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. [44]
С некоторыми расплавленными металлами-восстановителями реакция вообще осуществляется легко, но часто тормозится вследствие образования на поверхности металла корочки хлоридов и кремния. Например, при восстановлении тетрахлорида кремния натрием при 300 - 400 реакция идет только на поверхности натрия. Нагревание же натрия до 700 - 750 в атмосфере тетрахлгри-рида приводит к бурному течению реакции с выделением большого количества тепла. При этом непрореагировавший натрий переходит в пар, а образующийся хлорид натрия расплаг-ляется. Последнее обстоятельство сильно мешает практическому осуществлению реакции, так как расплавленный хлорид разрушает материал аппаратуры ( кварц, фарфор и др.) - С расплавленным цинком реакция идет хорошо, образующийся кремний растворяется в еще непрореагировавшем цинке и при охлаждении последнего выкристаллизовывается. Однако получающийся при этом кремний загрязнен цинком и содержит спектрально открываемые примеси других металлов, внесенные с восстановителем. [45]