Cтраница 2
В опытах 3 - 5 ( табл. 2) получена коричная кислота, в опытах 6 - 7 фенилпараконовая ( основной продукт) и немного коричной кислоты. Если учесть, что в реакции Перкина конденсируется ангидрид, а не натриевая соль, то образование в последнем случае коричной кислоты ( 16.7 и 6.4 молярных процента по отношению к основному продукту в опытах 6 и 7 соответственно) свидетельствует о некоторой затрудненности обмена кислотными остатками между кремнеуксусным ангидридом и янтарнокислым натрием. В обычном синтезе ( уксусный ангидрид-ьсукцинат натрия) [ ] коричная кислота не образуется, зато получается в качестве побочного продукта изо-фенилкротоновая кислота, не обнаруженная в наших опытах. Опыты 1 и 2 ( табл. 2) показывают, что без ацетата натрия ацетилсиликат не конденсируется с бензальдегидом. Основной катализ способствует проявлению подвижности водородных атомов в ацетильных радикалах. Для ацетата свинца, невидимому, имеет место катализ ацетат-ионами. Смешанный ангидрид ацетилсиликат требует введения основания извне. Большая, чем у уксусного ангидрида, способность ацетилсиликата к конденсации с бензальдегидом, которой, казалось бы, противоречит большая кова-лентность связи С-О по сравнению с Si-О, может быть объяснена электрофильностью атома кремния, которую он особенно охотно проявляет, находясь в соседстве с донорами электронов, и большим сродством кремнеуксусного ангидрида к воде, в результате гидролиза легче выводящейся из сферы реакции. Малые выходы, очевидно, обусловлены образованием менее активного уксусного ангидрида по побочной реакции с ацетат-ионами, описанной выше, так как при синтезе Перкина ацетат натрия берется в достаточно большом количестве, чтобы сделать эту реакцию ощутимой. Возможно, что через некоторое время после начала конденсации скорость ее начинает определяться скоростью диффузии в образовавшемся геле. [16]
Ответ: Тиофен мы пытались покупать, но его стоимость очень велика - 4000 руб. килограмм. Синтез очень простой: смесь янтарнокислого натрия, трехсернистого фосфора и песка нагревают в железном аппарате до температуры порядка 250 - 30) С. [17]
Специально в применении к отделению железа метод заключается в следующем. Свободную соляную кислоту нейтрализуют аммиаком до тех пор, пока раствор не станет красно-коричневым, затем прибавляют ацетат натрия или аммония до интенсивно красного цвета. Разбавляют водой до 200 - 600 мл соответственно количеству присутствующего железа и прибавляют 3 г нейтрального сукцината натрия ( янтарнокислого натрия), растворенного в небольшом количестве воды. Нагревают почти до кипения, фильтруют и промывают осадок сначала горячим 2 % - ным раствором хлорида аммония, затем горячим разбавленным раствором аммиака и отсасывают по возможности досуха. При действии аммиака светло-коричневый осадок сукцината железа переходит в коричневую гидроокись железа. Затем растворяют осадок в соляной кислоте и снова осаждают аммиаком, как описано в гл. Двухвалентные металлы: цинк, марганец, никель, кобальт, остающиеся в фильтрате, лучше всего осаждать сульфидом аммония, как описано на стр. [18]
![]() |
Составы растворов химического никелирования. [19] |
Разработана [387] также универсальная ванна, которую можно превращать из кислой в щелочную и обратно. Подщелачивание производится добавлением аммиака, подкисление - добавлением соляной кислоты. Наиболее прогрессивным способом является метод непрерывного никелирования - каниген. В качестве органической добавки вводят янтарнокислый натрий и другие соединения. [20]
С течением времени скорость никелирования в некорректируемых кислых растворах постепенно уменьшается и через 6 ч работы процесс образования покрытий почти прекращается. При этом кислотность растворов возрастает, они мутнеют, на дно ванны выпадает нерастворимый осадок. Перегрев растворов и изменение оптимальной концентрации компонентов приводят к саморазряду и образованию никеля в объеме ванны. Практически установлено, что растворы с янтарнокислым натрием позволяют получать за то же время более толстый слой покрытия, чем растворы с уксусно - или лимоннокислым натрием. [21]