Cтраница 1
Мелкораздробленный натрий, необходимый для этого синтеза, можно получить по методу, описанному в Синт. [1]
Мелкораздробленный натрий, необходимый для этого синтеза, можно получить по методу, описанному в Синт. В случае эфиров некоторых других у-арют масляных кислот лучше применять калий. [2]
Амилнатрий получают обычным образом из мелкораздробленного натрия ( 35 г) и хлористого и-амила ( 75 мл) в бензоле. Триоксиметилен ( 30 г) суспендируют в том же растворителе и прибавляют к натрийалкилу. Смесь перемешивают до тех пор, пока не изменится ее цвет. Затем реакционную массу нагревают для завершения реакции, не вошедшие в реакцию натрийорганические соединения разрушают карбонизацией углекислотой и затем льдом. [3]
Для получения сухого алкоголята натрия к мелкораздробленному натрию; суспендированному в ксилоле, медленно прибавляют расчетное количество сухого спирта при, постоянном перемешивании. После прибавления спирта смесь взгревают с обратльм холодильником, пока весь натрий не прореагирует. Если необходимо, белую суспензию алкоголята отфильтровывают, п-рии-имая меры предосторожности, чтобы избежать доступа влаги и двуокиси углерода. [4]
К суспензии 10 г ( 0 48 моля) мелкораздробленного натрия в 150 мл ксилола добавляют в течение двух часов смесь 49 г ( 0 45 моля) этилового эфира хлоруксусной кислоты и 60 г ( 0 43 моля) л-хлорбснзаль-дегида. Затем к смеси добавляют воду и ксилольный слой, содержащий продукт реакции, обрабатывают, как описано выше. [5]
В 100 мл смеси ( 1: 1) лигроина и диметиланили-яа помещают 10 г мелкораздробленного натрия. [6]
Согласно патентным данным пиридин может быть с количествен - ным выходом восстановлен в пиперидин действием мелкораздробленного натрия в присутствии низших спиртов и водорода под давлением. [7]
К раствору 200 г кетона в 1 5 л эфира, к которому предварительно - было прибавлено 300 см3 воды, при энергичном перемешивании постепенно прибавляют 65 г мелкораздробленного натрия см. стр. [8]
К 16 г мелкораздробленного натрия, суспендированного в 200 мл толуола, прибавляют при перемешивании и по каплям в течение часа при 72 С 25 мл хлористого и-октила. [9]
Получение себациновой кислоты из бутадиена-1 3 основано на реакции направленной димеризации бутадиена-1 3 с образованием смеси изомерных динатрийоктадиейов. Такая реакция протекает при взаимодействии бутадиена-1 3 с мелкораздробленным натрием ( или калием) в присутствии переносчиков в среде активного эфира при низких температурах. В этих условиях практически подавляются нежелательные реакции гидродимеризации, ме-таллирования и полимеризации. [10]
В колбу помещают 2 4 г металлического натрия, 40 - 50 мл абсолютного ксилола и нагревают до кипения. После того как натрий расплавлен, быстрым и сильным встряхиванием колбы получают мелкораздробленный натрий. [11]
Наиболее простая методика получения ЦТМ заключается в следующем. Автоклав продувают азотом и загружают в него МпС12, ТГФ ( тетрагидрофуран), мелкораздробленный натрий. При 20 прикапывают циклопентадиен; при этом выносящиеся током водорода ТГФ и циклопентадиен конденсируются в холодильнике глубокого охлаждения и возвращаются в автоклав. По прекращении выделения водорода в автоклав подают окись углерода до определенного давления. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 18.0 С и выдерживают при температуре и постоянном давлении до прекращения поглощения окиси углерода. Из реакционной смеси ЦТМ выделяют перегонкой с паром, очистку соединения проводят кристаллизацией из низкокипящего петролейного эфира, из 80 % - ного этилового спирта или сублимацией в высоком вакууме. [12]
Фенилнатрий, применяемый здесь для последующего превращения толуола в бензилнатрий, получают в тр ехгорлой колбе, снабженной подводкой сухого азота, мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, постепенным прибавлением 75 мл хлористого н-амила, растворенного в 75 мл бензола, к суспензии 35 г мелкораздробленного натрия в 100 мл бензода в течение 2 5 час. Добавляют еще растворитель до объема 500 - 600 мл для предотвращения загустевания смеси. [13]
В 3-яитровой колбе с тремя горлами распыляют в ксилоле 69 г ( 3 гр. Смесь охлаждают, ксилол сливают и натрий промывают два раза небольшими порциями абсолютного эфира. Затем к мелкораздробленному натрию приливают 1 А абсолютного эфира. Колбу снабжают мешалкой с ртутным затвором, эффективным обратным холодильником и капельной воронкой, причем холодильник и воронку защищают от влаги воздуха хлор-кальциевыми трубками. Из воронки добавляют по каплям 138 г ( 175 мл, 3 мол. После того как весь спирт прибавлен и не осталось больше непрореагировавшего натрия ( это видно по прекращению кипения жидкости), колбу погружают в баню с водой и льдом и через капельную воронку медленно прибавляют смесь 306 г ( 3 мол. [14]
В 3-литровой колбе с тремя горлами распыляют в ксилоле 69 г ( 3 гр. Смесь охлаждают, ксилол сливают и натрий промывают два раза небольшими порциями абсолютного эфира. Затем к мелкораздробленному натрию приливают 1 л абсолютного эфира. Из воронки добавляют по каплям 138 г ( 175 мл, 3 мол. После того как весь спирт прибавлен и не осталось больше непрореагировавшего натрия ( это видно по прекращению кипения жидкости), колбу погружают в баню с водой и льдом и через капельную воронку медленно прибавляют смесь 306 г ( 3 мол. [15]